Роулинсона температура

Классический четвертый вириальный коэффициент для потенциала (12 — 6) был рассчитан Баркером и др. [46а, 47] для 7 =0,625—20. Первая квантовая поправка О была табулирована Кимом и Хендерсоном [114] для п = 12 для 7 0,6. Роулинсон [119] обсуждал асимптотическое поведение 0(Т) при высоких и низких температурах для потенциалов (п — /гп). Для п = = 12 его результаты можно комбинировать с результатами Баркера и сотрудников, что после некоторой оптимистичной графической интерполяции дает достаточно реальную оценку 0 Т) при всех температурах. Роулинсон предлагает следующую асимптотическую форму при высоких температурах для больших п [c.218]

Для характеристики взаимной растворимости жидкостей в таких системах Роулинсон предложил термин абсолютная несмешиваемость ни при какой температуре (от границы твердая фаза— жидкость до критической кривой жидкость—газ) полная смешиваемость жидкостей отсутствует. Примерами являются системы метан 4- гептан, -[-2-метилгексан, - -толуол. [c.77]

Давление пара, температуры кипения и азеотропы. Взаимодействие между молекулами в растворах может быть выявлено при построении зависимости давления пара или температур кипения от состава раствора. Отклонения от идеального поведения приводят к появлению на соответствующих кривых максимумов или минимумов. Точнее, положительные отклонения дают максимумы на кривых давления пара, минимумы на кривых температур кипения и азеотропы с минимальными температурами кипения при условии, что разница в температурах кипения компонентов раствора мала по сравнению с величиной отклонения или что разница в параметрах растворимости б достаточно велика. Противоположные закономерности наблюдаются при Отрицательных отклонениях. Смеси соединений, способных к образованию Н-связи, могут давать как положительные, так и отрицательные отклонения от закона Рауля в зависимости от относительной силы Н-связи между одинаковыми и неодинаковыми молекулами в растворе. Например, смесь ацетона с хлороформом дает азеотроп с максимумом температуры кипения, в то время как в случае смеси ацетона с водой было показано, что азеотроп либо вообще отсутствует, либо имеет весьма незначительно пониженную температуру кипения [959]. В первом случае в чистых компонентах Н-связь отсутствует и образуется только после смешения. Это ведет к отрицательным отклонениям от закона Рауля и появлению азеотропа с максимумом температуры кипения. Во втором случае ассоциация воды приводит к конкуренции между двумя типами равновесий. По-видимому, переход от связей вода — вода к связям вода — ацетон вызывает лишь малое суммарное изменение и отклонения, по существу, отсутствуют. Обзор проблемы межмолекулярных сил и обсуждение влияния Н-связи на свойства растворов были даны Роулинсоном [1751, стр. 187]. [c.41]

Изучено равновесие жидкость —пар [19], а позднее [20] были определены удельные объемы насыщенных и ненасыщенных паров и насыщенных жидкостей для системы этилен — СОг при —30 —15 0 10 и 15 °С. Кривые температура — состав при различных давлениях, представленные на рис. 20, ясно указывают на существование минимума точки кипения при каждом давлении. По мере снижения давления (и температуры) азеотропная смесь обогащается этиленом. Согласно Роулинсону [21], точка исчезновения азео-тропа соответствует давлению около 4 атм при равновесном переходе жидкость — пар для чистого этилена. [c.50]

Другими авторами третий вириальный коэффициент был представлен более точными зависимостями [40—42], а Роулинсон [43] исследовал его значения при очень высоких и при очень низких температурах. Для сравнения теории с экспериментом по этому вопросу имеется немного материала, а те сравнения, которые и были сделаны, не дали хороших результатов (см. пример II. 4). [c.87]

Система другого типа, для которой совершенно неожиданно наблюдается нижняя критическая температура, была обнаружена Фрименом и Роулинсоном [95]. Они нашли, что растворы нолиизобутилена в алифатических углеводородах с короткой цепью осаждаются при нагревании. Критическая температура увеличивается с удлинением молекулы раство- [c.64]

Метод Барнетта применяли в основном исследователи в Канаде и США [114, 125—132]. Однако Батчер и Дадсон [133] из Национальной физической лаборатории (Англия) опубликовали результаты первой серии тщательных, измерений по методу Барнетта, а в Имперском колледже Роулинсон и др. [134] построили установку для точных измерений при низких температурах. [c.103]

От этого случая — повышения совместимости компонентов при понижении температуры — отличается обнаруженное несколько лет тому назад Роулинсоном и др 4о-44 появление нил<ней критической температуры смешения Т для неполярных систем поли.мер — растворитель при температурах, близких к критической температуре жидкость — пар. [c.62]

Так, например, в н-пентане в области нормальных температур хорошо растворимы такие полимеры, как полипропилен, полипзобутилен, натуральный каучук. Однако при повышенных температурах и давлениях (выше температуры кипения пентана при нормальном давле-нпи) наступает распад однофазных растворов этих полимеров иа две фазы. По данным Фрнмана и Роулинсона , 7" для полипропилена со средним молекулярным весом [c.62]

Говоря о системе метанол — этан, Роулинсон имеет в виду исследование Куенена . На рис. У1-2 и У1-3 показаны диаграмма этой системы и р—Т -проекция критической кривой. При низких температурах имеется область трехфазного равновесия, критическая кривая от критической точки метанола идет в сторону низких температур. На ней имеются максимум и минимум, после чего кривая резко уходит в сторону высоких давлений. Мы возвратимся к этому типу диаграммы при обсуждении возражений Шнейдера. [c.135]

Простые соотношения Роулинсона—Бонди и Штернлинга—Брауна, основанные на использовании принципа соответственных состояний [уравнение (5.8.2) и (5.8.3)], требуют в качестве исходных данных в дополнение к С° только критическую температуру и фактор ацентричности. Их точность удивительно высока, что подтверждается данными табл. 5.18 (в которой помещена только часть результатов проверки точности этих корреляций). Несмотря на то, что для полярных соединений при низких температурах эти корреляции не дают удовлетворительных результатов, погрешность в общем случае не превышает 5—10 % [c.161]

В последние годы Фриманом, Роулинсоном [4], Джи и другими [5] был обнаружен особый тип нижних критических температур для систем, компоненты которых отличаются размерами своих молекул. Для растворов полимеров эти температуры лежат выше температуры кипения более летучего компонента. Такой тип нижних критических температур был обнаружен для систем полиизобутилен—алканы [4] и 1едавно мы наблюдали его для системы поливинилацетат—этилацетат (рнс. 3,6). [c.161]

Значения этих параметров для ряда систем приведены в табл. 4. Следует отметить, что для двух систем — полиакриловой кислоты в диоксане и полиметакрилонитрила в бутаноне — значения Ч " отрицательны. Эго делает процесс разбавления полимера экзотермическим, при котором растворимость должна снижаться с повышением температуры. Следовательно, в этих случаях 0-температура представляет максимальную температуру, при которой полимер с очень высоким молекулярным весом и растворитель смешиваются во всех соотношениях. Такое явление чаще всего наблюдается для водных растворов полимеров в результате причин, которые были обсуждены в связи с водными растворами низкомолекулярных веществ (раздел А-6). Для системы полиоксиэтилен — вода Малькольм и Роулинсон [70] обнаружили, что фазовая диаграмма состав — температура характеризовалась замкнутой кривой, подобной изображенной на рис. 11,в. Поскольку это указывает на существование верхней и нижней критических температур, должно увеличиваться с повышением температуры, изменяя свое отрицательное значение на положительное. Соверлгенно ясно, что в такой сложной ситуации вряд ли можно использовать анализ Шульца — Флори, поскольку он основан на предположении, что изменение энтропии смешения не зависит от температуры. Учитывая характерное для образования водных растворов увеличение парциальной молярной теплоемкости (табл. 2), положительный температурный коэффициент параметра Ч ", вероятно, не представляет исключения для водных растворов полимеров. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология