Волькенштейн

М. В. Волькенштейн и П. П. Шорыгин [33] исследовали одни и те же образцы бензина, методом комбинационного рассеяния света и дегидрогенизационным катализом Н. Д. Зелинского [3] (последняя часть работы проводилась в лаборатории академика С. С. Наметкина). Данные, полученные обоими методами, дали хорошее совпадение. [c.148]

Новые исследования поверхностей и кристаллов установили, что, кроме обычной топографии поверхности—трещин, выступов, впадин, пустот и др, макродефекты),—имеются нарушения в структуре кристаллической решетки, которые названы микродефектами кристаллической решетки этот вопрос подробно изучен Ф, Ф. Волькенштейном [54]. Он различает следующие дефекты кристаллов микротрещины, включения посторонних соединений и т, д., отличая их от дефектов самой решетки, влияющих на ее устойчивость и упорядоченность. [c.152]

При осуществлении технологических процессов следует учитывать не только элементный состав и способность парафиновых углеводородов к химическим реакциям, но и склонность их при определенных условиях к образованию ассоциатов. Рассмотрим факторы, влияющие иа межмолекулярные взаимодействия парафиновых углеводородов. Число атомов углерода в парафиновых цепях остатков колеблется от 20 до 80. Этим числам атомов углерода соответствует длина парафиновых цепей, расположенных в пространстве в зигзагообразной форме в пределах от 27 до 100 А. Отдельные структурные звенья парафиновых углеводородов при достаточно высоких температурах могут образовывать поворотные изомеры (по М. В. Волькенштейну), расположенные в пространстве лод разными углами. На изменение формы парафиновой цепочки, кроме температуры, оказывают большое влияние близлежащие атомные группировки соседних молекул и степень их разветвления. [c.23]

Механизм каталитического действия поверхности полупроводников исследован Волькенштейном [18] . В основе его теории лежит представление о хемосорбированных частицах как о поверхностных примесях, составляющих единую квантово-механическую систему со всей кристаллической решеткой катализатора. Согласно этим представлениям, существуют две формы хемосорбции одновалентного атома или радикала на поверхности кристалла [c.22]

Взгляды Волькенштейна являются более общими, чем электронные представления, развиваемые, например, Хауффе и Вагнером [19]. [c.22]

Кроме того, как указывает Волькенштейн [22], имеются значительные различия между идеальной и реальной поверхностью, что может очень сильно исказить характер закономерностей, а следовательно, делает их толкование совершенно неоднозначным. [c.26]

Первые представления о возможности протекания в условиях гидрогенизации радикально-цепных реакций развиты Н. Н. Семеновым, В. В. Воеводским и Ф. Ф. Волькенштейном Согласно этим взглядам, активные участки поверхности катализатора можно рассматривать как фиксированные радикалы, дающие начало цепным превращениям, например [c.124]

Электронная теория Ф.Ф.Волькенштейна постулирует, что скорость реакций регулируется всей массой имеющихся в катализаторе нелокализованных носителей заряда - электронов или дырок. В настоящее время некоторые авторы больше внимания уделяют свойствам отдельных атомов в твердом теле и влиянию на их электронные свойства ближайшего окружения. [c.86]

Волькенштейн B. . Сборник задач по общему курсу физики-М. Просвещение, 1979. [c.167]

Дефекты Шоттки встречаются чаще. Вообще всякие дефекты в структуре кристаллической решетки приводят к увеличению потенциальной энергии ее, что представляет особый интерес для теоретического гетерогенного катализа. В развитие этого вопроса иа основе теории полупроводников большой вклад внесен С. 3. Рогинским и Ф. Ф. Волькенштейном. [c.152]

Основные типы таких дефектов, по Ф. Ф. Волькенштейну, приведены на рис. 37. Механические дефекты представляют собой отсутствие отдельных атомов в решетке или, наоборот, присутствие [c.152]

Рис. 37. Основные типы микродефектов (по Ф, Ф. Волькенштейну).

Для органического катализа интерес представляет электронная теория Волькенштейна, так как она достаточно наглядно пытается объяснить электронный характер явлений хемосорбции и приводит модели поверхностных электронно-каталитических реакций [59, 60]. [c.160]

Рис. 39. Типы адсорбции на поверхности ионного кристалла (по Ф. Ф. Волькенштейну).

Электронные механизмы каталитических реакций, как отмечает Ф. Ф. Волькенштейн, не исключают других предложений механизмов и не вытесняют других теорий и вариантов. Электронные механизмы пока предложены лишь для случаев ионных кристаллов и полупроводников, но не для металлов и других катализаторов. [c.163]

По Ф. Ф. Волькенштейну [62], электронные концепции можно перенести и на металлы, так как они в большинстве случаев покрыты тонкой окисной пленкой ( полупроводниковый чехол ). Но это заключение требует проверки. [c.163]

Заслугой теории электронно-каталитических процессов Волькенштейна является привлечение квантово-механической теории для раскрытия механизмов, лежащих в основе химических реакций. Ближайшее будущее покажет, насколько такие концепции близки к истине. [c.163]

М. В. Волькенштейн и П. П. Шорыгин [19] исследовали одни и те же образцы бензина методом комбинационного рассеяния и дегидрогеиизационного катализа Н. Д. Зелинского [3]. Данные, полученные при помощи обоих методов, дали хорошие совпадения. [c.164]

М. в. Волькенштейном и П. П. Шорыгиным [7] один и тот же образец бензина был исследован методом комбинационного рассеяния света, а в лаборатории С. С. Наметкина— методом дегидрогенизацпонного катализа. Данные, полученные обоими методами, совпадали в пределах ошибок опыта. [c.175]

По образному определению Ф. Ф. Волькенштейна, изложенному в предисловии к монографии Мсуррисона [205], в которой дан подробный обзор современных взглядов на физику и химию явлений, протекающих на поверхности твердого тела в контакте с газовой или жидкой фазой, поверхность твердого тела представляет собой арену, на которой разыгрываются адсорбционные и каталитические процессы . При адсорбции инородный атом или молекула ионизируются, в то время как противоположно заряженные ионы могут находиться от места нх адсорбции на расстоянии в несколько сотых микрометра. По этой причине обобществление их электронов, как это было бы при ковалентной связи, становится невозможным. Такой тип связи именуют ионосорбцией. Ее иллюстрация на примере связывания кислорода приведена ниже, где для сравнения показана также ковалентная связь [c.182]

Классификация Рогинского [1 ] основана на том, что на катализаторах первого класса получаются радикалоподобные, а на катализаторах второго класса — ионоподобные соединения она дает общий, и потому качественный, ответ на вопрос о селективности. В ее первоначальной форме эта классификация идентифицировала первый класс как электронные проводники (металлы и полупроводники), а второй класс — как твердые тела, в которых нет свободных электронов (изоляторы), и это подразделение послужило основой для так называемой электронной теории катализа, развитой, в частности, Волькенштейном [2] на основе чисто физической модели твердого тела. Однако ценность классификации Рогинского не связана с одной этой частной теорией. [c.14]

В противоположность олефинам продукты окисления ароматических ядер, по-видимому, образуются путем присоединения к сопряженной системе, а не путем замещения. При 1,4-присоединении к бензольному ядру образуется хиноидная система, которую всегда находят среди первичных продуктов, и вполне возможно, что хорошие выходы малеинового ангидрида из бутадиена имеют такое же происхождение [16]. Иоффе и Волькенштейн [162] указывают, что окисление бензола на окислах-полупроводниках р-тнпа (как, например, СиО) приводит к полному сгоранию (СО, Oj), но с одновременным образованием следов фенола и дифенила, которые не были найдены при селективном окислении на окислах-полупроводниках п-типа (как, например, V2O5) в этом случае главными продуктами являются хинон и малеиновый ангидрид. Теоретические соображения заставляют думать, что в первом случае при диссоциативной адсорбции gHg образуются фенильные радикалы gHe, а во втором случае ассоциативная адсорбция приводит к образованию хиноидных бирадикалов [c.177]

Наличие свободной валентности на поверхности является, с точки зрения электронной теории, необходимым, хотя и не всегда достаточным условием протекания реакции в адсорбционном слое. Согласно этой теории, в реакции участвуют не все хемосорбированные частицы, а только те, которые находятся в реакционноспособном состоянир , определяемом для данной реакции ее механизмом, Поэтому скорость реакции определяется при прочих равных условиях относительным содержанием среди хемосорбированных молекул активной для данной реакции формы. Волькенштейн, а затем Гарсиа де ля Банда [20] показали, что при установившемся электронном равновесии относительные содержания различных форм хемосорбированных частиц, а следовательно, и скорость каталитической реакции, связанной с концентрацией реакционноспособных форм, зависят от положения уровня Ферми, энергетического интервала между валентной [c.23]

Волькенштейн и Киселев подчеркивают, что при рассмотрении системы адсорбент — адсорбат как единой квантовомеханической системы электронный переход означает лишь переход носителя тока (электрона, дырки) из одного энергетического состояния в другое без фиксации геометрии перехода. Однако прп сохранении иона-ми решетки своих индивидуальных свойств и отсутствии зон проводимости такая трактовка уже становится неприемлемой. В этом случае переход электронов от молекулы органического соединения к твердому катализатору может привести к обычной реакции, восстановления катиона переменной валентности, входяш его в состав катализатора, аналогично тому, как это происходит в гомогенном ката 1изе [c.28]

По электронным концепциям Ф. Ф. Волькенштейна [24] адсорбция является прямым результатом микродефектов кристаллической решетки, дающих свободные валентности, которые равновероятно можно встретить в любом месте поверхности и объема (стр. 160). Число таких делокализированных центров растет с температурой. Активированная адсорбция молекул реагентов на свободных валентностях превращает первые в поверхностно-адсорбированные радикалы, мигрирующие по поверхности. Эти представления вводят в сферу цепных механизмов каталитических реакций,—очень вероятных, но страдающих отсутствием ясных концепций о природе активных центров. [c.113]

Широкому использованию спектроскопии для структурного и химического анализа в СССР способствовало развитие теории колебаний молекул (М. В. Волькенштейн, М. А. Ельяшевич, Б. И. Степанов, В. М. Татевский, И. Н. Годнев и др.), теории характеристических частот (А. С. Маянц, Л. Н. Грибов и др.), спектроскопии неорганических молекул (А. А. Мальцев и др.). [c.177]

Электронные представления в катализе начали развиваться в 30-х годах XX в. Писаржевским и в настоящее время развиваются Волькенштейном, Хауффе и др. Электронная теория катализа основывается на квантовомеханическон зонной теории твердого тела. [c.453]

Взгляды Л. В. Писаржевского до сих пор представляют некоторый интерес, послужив стимулом для изучения электронного механизма каталитических реакций. Некоторые авторы установили, что чем выше электропроводность полупроводниковых катализаторов, тем больше их каталитическая активность. Работы С. 3. Рогинского с сотрудниками позволили предложить гипотезу, что для окисления углеводородов наиболее активными являются катализаторы, обладающие окраской. Интенсивность окраски и активность оказались пропорциональными. Это указывает на электронный механизм отмечаемых процессов. В настоящее время электронные представления в адсорбции и катализе освещаются в работах А. Н. Те-ренина, В. Е. Лашкарева, Ф. Ф. Волькенштейна, С. 3. Рогинского, Доудена и Кларка, Г. Тейлора и других ученых. [c.160]

Проблема белка (1997) -- [ c.101 , c.505 ]

Двойной слой и кинетика электродных процессов (1967) -- [ c.188 ]

Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций (1964) -- [ c.38 , c.53 , c.57 , c.62 , c.63 , c.64 , c.66 , c.70 , c.83 , c.84 , c.86 , c.122 , c.123 , c.132 , c.159 , c.179 , c.233 , c.243 , c.244 , c.261 , c.263 , c.264 , c.264 , c.266 , c.270 , c.272 , c.290 , c.315 , c.381 , c.383 , c.562 , c.564 , c.566 , c.568 ]

Развитие каталитического органического синтеза (1964) -- [ c.12 , c.14 , c.17 , c.18 ]

Водородная связь (1964) -- [ c.211 ]

Химики (1984) -- [ c.0 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.57 , c.152 , c.154 ]

Инфракрасные спектры поверхностных соединений (1972) -- [ c.2 , c.2 , c.2 , c.2 , c.2 , c.34 , c.35 , c.36 , c.38 , c.44 , c.55 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.7 , c.8 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.234 , c.259 , c.534 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.85 , c.86 ]

Успехи спектроскопии (1963) -- [ c.118 , c.364 ]

История органической химии (1976) -- [ c.240 ]

Основы радиохимии (1969) -- [ c.583 ]

Коллоидная химия (1960) -- [ c.46 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.102 , c.113 , c.201 ]

История органической химии (1976) -- [ c.240 ]

Влияние изотопии на физико-химические свойства жидкостей (1968) -- [ c.288 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.102 , c.107 , c.201 ]

Структура макромолекул в растворах (1964) -- [ c.16 , c.23 , c.24 , c.26 , c.27 , c.90 ]

Руководство по рефрактометрии для химиков (1956) -- [ c.190 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.57 , c.152 , c.154 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.83 , c.84 , c.98 , c.488 , c.521 , c.529 , c.531 ]

Поливиниловый спирт и его производные Том 2 (1960) -- [ c.0 ]

История органического синтеза в России (1958) -- [ c.67 ]

Химия изотопов (1952) -- [ c.280 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.406 ]

Равновесная поликонденсация (1968) -- [ c.209 , c.209 , c.280 , c.285 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.3 , c.221 , c.222 , c.223 , c.224 , c.225 , c.226 , c.227 , c.228 , c.229 , c.230 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.7 , c.644 , c.646 , c.655 ]

Литература по периодическому закону Д.И. Менделеева (1969) -- [ c.51 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.315 ]

Литература по периодическому закону Д.И.Менделеева Часть 2 (1975) -- [ c.72 ]

Выдающиеся химики мира Биографический справочник (1991) -- [ c.0 ]

Физика упругости каучука (1953) -- [ c.5 , c.48 ]

Проблема белка Т.3 (1997) -- [ c.101 , c.505 ]

Происхождение видов путем естественного отбора (1991) -- [ c.492 , c.516 ]

Выдающиеся химики мира (1991) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология