Квазикристаллическая решетка

Термодинамическое описание поведения регулярных растворов обычно основывается на квазикристаллической модели жидкости, в которой предполагается, что каждая молекула находится в одном из узлов квазикристаллической решетки. В случае двухкомпонентного раствора в каждом узле этой решетки можно с вероятностью обнаружить молекулы первого типа, с вероятностью А 2 — молекулы второго типа Каждая молекула в растворе обычно окружена несколькими (Z) со- [c.207]

Рассмотрим энтропию раствора полимера на очень простом примере. Для этого рассчитаем число способов, которыми можно разместить гибкие полимерные молекулы в растворе в рамках квазикристаллической модели, в которой каждый мономерный сегмент полимерной молекулы и каждая молекула растворителя могут занимать только один из узлов квазикристаллической решетки. Для простоты предположим, что все полимерные молекулы имеют одну и ту же молекулярную массу и, следовательно, содержат одинаковое число мономерных единиц, которое обозначим через г. [c.211]

Однако и до такого сжатия периодическая коллоидная структура обычно находится в состоянии только временного равновесия. Время от времени то одна, то другая частица перескакивает из положения равновесия в узле квази-кристаллической решётки в ближайшую потенциальную яму. Возникающие дефекты квазикристаллической решетки множатся необратимо и не могут залечиваться . Таким образом, в отличие от кристаллов, периодические коллоидные структуры находятся часто не в состоянии термодинамического равновесия, а [c.319]

Молекулы обоих компонентов являются приблизительно сферически симметричными и равными по размеру. Молекулы расположены в узлах правильной квазикристаллической решетки, причем каждая молекула занимает одно место. [c.414]

Квазикристаллическая решетка состоит из По ячеек, в каждой из которых находится одна молекула растворителя или одии отрезок цепи, способный обмениваться местами с молекулами растворителя. При этом Д// —0. [c.384]

Рис 169 Модель квазикристаллической решетки при больших концентрациях растворителя [c.383]

Искажение квазикристаллической решетки приводит к появлению большего числа мономерных подвижных молекул растворителя. Это соответствует представлениям О. Я. Самойлова об отрицательной ближней гидратации некоторых ионов. К таким ионам относится, очевидно, ион НСО-, так как гидратация иона Са + происходит так же, как обычно, т. е. подвижность молекул воды вблизи иона Са + уменьшается. [c.31]

Вода и спирты относятся к ассоциированным жидкостям, т. е. к таким, у которых силы, действующие между молекулами, имеют определенное направление в пространстве и локализованы в определенных частях молекулы [20]. Известно, что чистая вода при температуре около 0° С имеет ажурную тетраэдрическую структуру, обусловленную наличием направленных водородных связей, энергия которых оценивается в 5—6 ккал/моль. Координационное число для жидкой воды при 0°С почти точно равно 4. При повышении температуры координационное число постепенно увеличивается и при 83° С равно 4,9 [21], что связано с частичным разрушением квазикристаллической решетки воды и попаданием значительного числа свободных молекул в полости структуры [21]. [c.151]

Эта формула разъясняет связь между производной растворимости по температуре и изменениями в структуре раствора (перестройка квазикристаллической решетки, флюктуации концентрации). [c.489]

Рассмотрим конкретный вид зависимости (72) в предположении аддитивности удерживающей способности составных частей молекулы полимера концевых групп и среднего фрагмента. Такое предположение имеет определенные экспериментальные и теоретические основания. Согласно решеточной теории растворов полимеров [14], длинные полимерные цепи высокомолекулярных соединений можно рассматривать состоящими из набора сегментов, т. е. отрезков цепи молекул, которые благодаря гибкости цепи могут обмениваться местами с молекулами второго компонента раствора и которые занимают одну ячейку квазикристаллической решетки жидкости. [c.260]

El — потенциальная энергия квазикристаллической решетки, отнесенная к одной частице 6 связана с эйнштейновской частотой [c.118]

Для растворов первого класса Гугенгейм предлагает модель строго регулярного раствора , представляющего собой квазикристаллическую решетку с координационным числом 2, в которой каждая молекула занимает одно место. Как следует из сказанного, понятия строго регулярный и регулярный растворы, несмотря на сходство названий, прямо противоположны. В модели регулярного раствора предполагается полный беспорядок в расположении молекул, в модели строго регулярного раствора — полный порядок. [c.388]

Рис. 156. Модель квазикристаллической решетки при малых концентрациях растворителя а—черные шары связаны в цепи б—свободные черные шары.

Рис. 12.1. Модель квазикристаллической решетки при малых концентрациях

С помощью ячеечной модели жидкостей авторы развивают статистическую термодинамику г-меров и растворов г-меров, делая при этом следующие допущения а) жидкость может быть представлена квазикристаллической решеткой б) сегменты г-меров взаимодействуют согласно закону взаимодействия Леннард— Джонса в) среднее действующее межмолекулярное поле имеет сферическую симметрию г) все перемещения малы. [c.61]

Квазикристаллическая решетка может быть уподоблена тору (рис. 2.9). Эффект периодичности исключается, если В случае гомогенного распределения молекул А п В выполняется следующее равенство [c.69]

Первый способ, впервые примененный при составлении уравнений состояния жидкостей основан на постулировании некоторой модели молекулярного строения аморфной части. При построении этой модели предполагается, что существует ближний порядок и взаимодействующие части молекул (мономерные единицы) расположены в узлах квазикристаллической решетки. Далее рассчитывается энергия взаимодействия в выбранной решетке и (при помощи дополнительного предположения относительно взаимного расположения цепей) сумма состояний ансамбля подобных решеток. Величина давления рассчитывается по известной формуле статистической термодинамики [c.46]

Рит. 78. Электронная микрография квазикристаллической решетки геля 8102 [542]. [c.127]

Флори удалось преодолеть ограниченную применимость указанных расчетов путем использования модели квазикристаллической решетки, которая ранее успешно [c.42]

Сумма атомной поляризации и поляризации, обусловленной колебаниями квазикристаллической решетки. [c.29]

Приблизиться к пониманию и количественной оценке энергетических процессов в реальных дисперсных системах, где каждая частица окружена подобными ей, дает картина взаимодействия двух частиц с третьей так называемой пробной частицей (рис. 1.2). Глубина потенциальной ямы, определяющая фиксацию частиц в узлах квазикристаллической решетки, оказывается значительно большей, чем при взаимодействии двух отдельных частиц. В рассматриваемом случае коллективного взаимодействия такая яма будет существовать даже при условии превышения на любых расстояниях (в пределах значений, соответствующих двум максимумам на потенциальной кривой) сил отталкивания над силами притяжения. В этом случае взаимная фиксация частиц во вторичном минимуме может осуществляться только в условиях огра шченного (стесненного) объема среды, то есть при наличии минимально необходимой концентрации дисперсной фазы. [c.13]

В отличие от теории Гильдебранда рассматриваемая далее теория строго регулярного раствора Гуггенгейма представляет собой разработку решеточной модели и является распространением иа многокомпонентные системы тех представлений, которые лежат в осгюве решеточных теорий чистых жидкостей. Предполагают, что молекулы распределены по узлам квазикристаллической решетки с некоторым координационным числом 2. Каждая молекула испытывает лишь небольшие смещения в ячейке,находясь под силовым воздействием соседних молекул. Формулой (ХП1.П) определяется свободный объем в расчете на молекулу, величина которого зависит от потенциала взаимодейст-в 1я частицы в ячейке с окружающими частицами, а следовательно, от типа частиц, являюишхся ближайшими соседями данной. Так как в случае двух- или многокомпонентной системы окружение может быть различным по составу, имеется целый набор возможных значений свободного объема для частицы данного сорта. Если предположить, что статистические суммы по внутренним состояниям частиц не зависят от конфигурации системы, то статистическую сумму бинарного раствора можно записать в виде [c.413]

Рис. 168 Модель квазикристаллической решетки пр малых концентрациях растпорггтеля

Статистическая теория П. Флори. П. Флори и М. Хаггинс полу чили выражение для энтропии смешения при атермическом раство . рении (АЗсм ид), пользуясь в качестве модели раствора так называе мой квазикристаллической решеткой они при этом делали ряд упрош аюш их допуш ений, среди которых наиболее суш ествечнь следуюш ие [c.494]

В последующей работе Силберберг [181) рассматривает вопрос о связи параметров адсорбированной фазы 0 и Фв, а также адсорбированной молекулы Р , Р и р с концентрацией в объеме Ф, числом сегментов в молекуле Р ( молекулярным весом), параметром уу, описывающем гибкость цепи и ее приспосабливаемость к поверхности, параметрами взаимодействия полимер—растворитель % и полимер—поверхность Хз на основе модели квазикристаллической решетки адсорбционного слоя, которая обычно используется для описания свойств растворов полимеров. [c.126]

Полинг предположил, что вода имеет клатратную структуру, характерную для газовых гидратов. В его модели центральная молекула окружена каркасом из молекул воды, образующих пентагональные додекаэдры. В ограниченных ими полостях диаметром 0,5 нм могут достаточно свободно вращаться заключенные там, но не образующие связей мономерные молекулы воды. Для объяснения текучести воды, пронизанкой квазикрисТаллической решеткой, Фрэнк и Квист высказали предположение о мерцании структурного каркаса — в потоке жидкости исчезают старые связи и появляются новые. [c.37]

По мнению Поли, в жидких монозамещенных производных бензола имеются квазикристаллические области, в которых молекулы расположены упорядоченно. Находясь под действием поля квазикристаллической решетки, молекулы способны лишь к вращательным колебаниям, подобным тем, что имеют место в кристаллах. Но если бы такие квазикристаллические области существовали, то для нитробензола и других монозамещенных производных бензола должны были бы наблюдаться отклонения от формул Дебая и Онзагера, чего в действительности не происходит. [c.53]

Эли [23] предложил теорию растворимости инертных газов в воде, согласующуюся с моделью Бернала и Фаулера по этой теории вода при низких температурах представляет собой структуру с молекулами в узлах квазикристаллической решетки, а растворенное вещество занимает междуузлия или полости, образующиеся без существенных затрат энергии в структуре воды, молекулы которой связаны водородными связями. Франк и Эванс [27] приписали большое изменение энтропии и теплоемкости при удалении молекул растворенного вещества из воды образованию вокруг них айсберговых структур из молекул воды для разрушения этих структур при более высоких температурах требуется достаточно большая энергия. [c.57]

Таким образом, модель Заржицкого учитывает ближний порядок и увеличение объема при плавлении. Чтобы не настаивать на образовании сферических группировок,- Заржицкий предпочитает говорить о флуктуирующих трещинах в квазикристаллической решетке, радиус которых совпадает со средними размерами мгновенных группировок. Заржицкий также определил среднее число ближайших соседей для своей модели и нашел, что для группировок указанных выше размеров оно во всех случаях меньше, чем вычисленное из дифракционных данных. На этом основании он пришел к выводу, что ионные группировки в расплаве не полностью отделены друг от друга. [c.314]

Наиболее широко используют модель сплошной среды и модель квазикристаллической структуры жидкости. Подвижность молекул в квазикристаллической решетке жидкости подробно рассмотрена в работах Френкеля [21], согласно которым молекулы практически все свое время проводят около узлов квазикристаллической решетки, совершая упругие колебания с частотой 10 с". Время от времени в результате флуктуации окружения молекула перескакивает на соседний вакантный узел . В жидкостях с вязкостью г) 1 сП время оседлой жизни частицы вблизи данного узла т 10" с. В обсуждаемой модели принимается, что два реагента оказываются в непосредственном соприкосновении, контакте, если они попадают в соседние узлы . Находясь п соседних узлах , в резз льтате колебаний реагенты могут столкнуться н рекомбини- [c.9]

Рис. XIII. Схема квазикристаллической решетки и потенциальные кривые взаимодействия частиц А

При описании механизма адсорбции необходимо принимать во внимание природу растворителя, в котором растворен полимер. Все существующие ныне теории адсорбции полимеров из разбавленных растворов включают параметр термодинамического взаимодействия полимера и растворителя Xi2 теории Флори - Хаггинса. Конформации молекул на границе раздела определяются собственной гибкостью полимерной цепи, термодинамическим качеством растворителя, характеризуемым параметром X12 и параметром взаимодействия полимер-поверхность, введенным в теории Силберберга [28, 29] на основе модели квазикристаллической решетки адсорбционного слоя, которая обычно используется для описания свойств растворов полимеров. Этот параметр определяется по соотношению [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология