Гидриды, методика исследования

Возможность одновременного существования гидрида и окисла на поверхности титана подтверждается микроструктурой предварительно наводороженного и затем анодированного в течение 8 ч титанового образца (методика исследования описана выше). На рис. 5 видно, что окисный слой формируется непосредственно на гидридном слое, при этом толщина гидридного слоя почти не изменяется. Толщина окисного слоя на титане и титане с гидридным слоем одинакова. Это дает основание полагать, что при анод- [c.22]

Результаты исследований кислотных свойств некоторых гидридных комплексов приведены в табл. 5-2. Сравнивать эти данные трудно из-за низкой растворимости некоторых комплексов (особенно в воде), различий в методиках и растворителях и из-за отсутствия общепринятой стандартной кислоты. Необходимо провести измерение кислотности систематического ряда гидридов металлов в контролируемых идентичных условиях. Если такие данные будут получены, удастся лучше понять факторы влияющие на сравнительную кислотность гидридных комплексов. [c.237]

Первые комплексные гидриды были получены А. Штоком основоположником химии бора. Но его вещества не были чистыми, и автору не было известно их значение. Все же фундаментальные исследования, выполненные в то время Штоком, в настоящее время являются отправной точкой для химии комплексных гидридов. Самоотверженная работа Штока привела к со- зданию необходимой методики и аппаратуры, с помощью которых [c.13]

Методика проведения исследования описана в [1]. Способ отбора проб гидроксидной фазы, анализ их на содержание гидридов и уравнения для расчета состава гидроксидной фазы приведены п [c.13]

В одной из глав данной книги помещен рисунок, показывающий расположение атомов водорода в необычном гидриде переходного металла — ионе КеНэ . В первом сообщении это соединение фигурировало как ренид-ион Не", полностью лишенный лигандов. От работы к работе заряд комплексного иона и число атомов водорода в нем увеличивались соединению последовательно приписывали формулы КеН , НеНа" и ReH9 . Окончательно вопрос о составе иона удалось решить только после исследования его методами дифракции рентгеновских лучей и нейтронов, позволивших установить действительную структуру гидрида. Возможно, это не совсем обычный случай, однако он не настолько исключителен, чтобы не служить поучительным примером. История многих других важнейших аспектов химии гидридов (например, представления о природе связи металл — водород, синтез гидридов и подробный механизм реакций, катализируемых гидридами металлов) также полна подобных перемен. Основные принципы в данной области химии были сформулированы только в последние 5—10 лет. Определение состава и структуры гидридов металлов значительно упростилось с введением современных методик ЯМР и сравнительно быстрого в настоящее время структурного анализа, основанного на дифракционных исследованиях. Следует отдать должное первым исследователям, сумевшим достичь столь значительных результатов при весьма скудных спектральных и дифракционных данных. Наиболее примечательны работы Гибера и сотр. и более поздние исследования Чатта и Вилкинсона с сотр. [c.7]

Значительным прогрессом в методике получения диборана явилось исследование Шлезингера и Бёрга [12, 13] по восстановлению треххлористого бора водородом в электрическом разряде. При этом, наряду с НС1, бором, твердыми гидридами бора и дибораном, получается много хлордиборана, BgHg l, который быстро распадается на диборан и треххлористый бор. Таким путем удавалось получать от 5 до 10 г чистого диборана в неделю. [c.25]

До последнего времени исследования в области глубокой очистки гидридов развивались в направлении повышения чувствительности методов определения и эффективности очистки от примесных веществ с близкими физико-химическими свойствами. Наиболее эффективным методом очистки гидридов от этих примесей является низкотемпературная ректификация [2, 3]. Очистка проводится в пасадочных колоннах периодического действия путем отбора фракций, обогащенных примесными веществами. Такая методика позволила получить гидриды ряда элементов (81, Ое, 8п, Аз, Р и др.) с содержанием примесей углеводородов и некоторых летучих неорганических веществ на уровне —5- [c.161]

Доверительный интервал для коэффициента а равен 1,1 10 при Р=0,95. Методика анализа экспериментальных данных приведена в работе [5]. Результаты исследования представлены в таблице. В этой же таблице для всех сечений приведены составы гидро-ксидных фаз, соответствующие максимальной растворимости гидрида (координаты точки б). Эти составы получают путем решениз системы уравнений для линий аб и бс. [c.15]

Реакционная способность ароматических соединений. Ароматические соединения можно рассматривать как сложные (ноли-дентные) нуклеофильные агенты их реакционная способность представляет собой как бы суммарную реакционную способность входящих в ароматическую систему нуклеофильных центров. Кинетических данных по ароматическому алкилпрованию сравнительно мало, что объясняется сложностью кинетического исследования таких смесей, с какими обычно имеют дело при проведении реакции Фриделя—Крафтса. Поэтому основная информация была получена при изучении конкурентного алкилирования двух ароматических соединений небольшим количеством электрофильного реагента. Подобные эксперименты дают относительные значения видимой реакционной способности (/С) обычно эталоном сравнения служит бензол. Если полученные величины скомбинировать затем с экспериментально найденным соотношением изомеров в продуктах алкилирования, то можно определить индивидуальную реакционную способность отдельных углеродных атомов ароматического ядра (опять-таки относительно реакционной способности любой из шести равноценных СН-групп в бензоле). Эту индивидуальную реакционную способность называют парциальным фактором скорости и обозначают символами О/, Mf и П/, которые соответствуют орто-, мета-и rtapa-положениям в монозамещенном бензоле. Описанная методика широко используется для определения реакционной способности ароматических соединений в ряде реакций [731]. Ее приложение к реакции Фриделя—Крафтса в принципе представляется простым, однако требует особой осторожности, поскольку в условиях, типичных для данной реакции, первичные продукты алкилирования могут претерпевать дальнейшие превращения, например миграцию алкильной группы в другое положение ядра [10] или ее скелетную изомеризацию, дезалкилирование, диспропорционирование и перенос гидрид-иона (например, [32, 1160, 1095—1097]). Если выбранные условия достаточно жестки, то может иметь место термодинамический контроль образования продуктов [953, 870] и тогда эксперимент не дает никаких сведений о реакционной способности отдельных положений ароматического ядра. [c.214]

В литературе по этому вопросу имеется только три случайных указания. По диаграммам затвердевания Тетта, Полак и ван дер Гоот наняли, что С1з и SO2 дают смешанные кристаллы с ограниченной смешиваемостью. В кристаллах хлора содержание двуокиси серы не превышает 3%.. Величина разрыва смешиваемости установлена не была. Неясно так-л се, что представляет собой вторая твердая фаза — чистую двуокись серы или богатые ею смешанные кристаллы с хлором. Бомэ и Жеоржист [ ] тем же методом исследовали систему хлористый водород—этан. На диаграмме затвердевания бинарных смесей этих веществ они не нашли эвтектической точки. Если только эвтектическая точка не лежит очень близко от точки плавления одного из компонентов, то форма кривой должна указывать на образование неразрывного ряда смешанных кристаллов. Следует отметить, что чистые НС1 и С3Н,, имеют различные кристаллические решетки. В последнее время Вейт и Шредер р ] очень тщательно исследовали тем же методом систему аргон—кислород. Оказалось, что эти два вещества дают смешанные кристаллы, хотя существует разрыв смешиваемости в интервале от 79 до 90 мол. % О, в кристаллах. Поэтому представляет большой интерес изучение изоморфного соосаждения благородных газов с другими газами, кроме летучих гидридов. Здесь открывается очень большой простор для исследования. Прежде всего необходимо установить самый факт возможности такого соосаждения хотя бы для нескольких веществ. В настоящей работе были изучены две системы радон—двуокись серы и радон—углекислота. Кристаллическая решетка двуокиси серы не известна. Отдельные атомы кислорода и углерода в кристалле углекислоты образуют решетку типа пирита. Молекулы же СО2 образуют кубическую, центрированную по граням решетку [ "], такую же, как у благородных газов. Расстоя)1не между центрами тяжести молекул равно 3.98-10-3 см, т. е. очень близко к диаметру атома криптона — 3.96- 10- см. Если прямолинейная формула молекулы углекислоты не будет служить препятствием для замещения молекул СО, сферическими атомами благородных газов, то других причин, которые препятствовали бы образованию смешанных кристаллов у этих веществ, как будто не имеется. Методика эксперимента была такой же, как и в опытах с летучими гидридами. В реакционную трубку с радоном впускался 1 л двуокиси серы или углекислоты при температуре —110°С. Впуск продолжался в течение часа. Полученные результаты приведены в табл. 8. [c.132]

В предыдущих исследованиях было показано, что благородные газы, кроме известных ранее гидратов, дают соединения с фенолом и толуолом р]. При этом было установлено, что при образовании молекулярных соединений благородные газы имеют многочисленных аналогов среди летучих гидридов, а в случае гидратов также и среди веществ, молекулы которых составлены из многих атомов. Аналогия здесь, прежде всего, проявляется в сходстве условий образования и свойствах этих соединений и особенно в их изоморфизме. Для соединения сероводорода с фенолом по диаграммам плавкости иностранными учеными р] была установлена формула Нц5 2С Нг,0Н. Доказав изоморфное соосаждеиие благородных газов с соединением П 5 с фенолом, Б. А. Никитин р] вывел заключение о существовании аналогичных соединений благородных газов и приписал им такую же формулу. В дальнейшем он непосредственно получил соединения ксенона и криптона с фенолом [ ]. Однако термический анализ системы сероводород—фенол был проведен только по кривым ликвидуса и без учета количества сероводорода, оставшегося в газовой фазе. Применив специально разработанную методику для термического анализа систем, содержащих летучий компонент, Никитин, Ковальская и Пушлен-ков [ ] более точно определили диаграмму плавкости для этой системы и доказали, что соединению следует приписать формулу Но5 ЗСдИдОН. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология