Кулонометрия при постоянной силе тока

Кулонометрия при постоянной силе тока. Хронометрический метод определения Q. Метод [c.219]

Так же как и в электрогравиметрии, в кулонометрии различают два способа выполнения анализа кулонометрию при постоянном контролируемом потенциале (потенциостатическая кулонометрия или кулонометрический анализ) и кулонометрию при постоянной силе тока и неконтролируемом потенциале (гальваностатическая кулонометрия). [c.268]

Кулонометрию при постоянной силе тока применяют, если необходимо провести высокоселективные определения. По сравнению с методом потенциостатической кулонометрии она обладает рядом достоинств меньшей продолжительностью электролиза и более удобным способом измерения количества электричества, рассчитываемого по формуле Q = it. Небольшую силу тока, которая дает возможность полностью осуществить электролиз растворов с большими концентрациями ионов металлов за удовлетворительное время, можно легко поддерживать постоянной, включив последовательно с кулонометрической ячейкой высокое внешнее сопротивление и применяя высокое напряжение источника питания (батареи). Силу тока определяют по уравнению [c.272]

Прямая кулонометрия при постоянной силе тока [c.273]

ПРЯМАЯ КУЛОНОМЕТРИЯ ПРИ ПОСТОЯННОЙ СИЛЕ ТОКА ЭЛЕКТРОЛИЗА 197 [c.197]

Рис. 25.14. Электрическая схема прибора для кулонометрии при постоянной силе тока

Кулонометрия при постоянной силе тока —хронометрический метод определения Q. Метод основан на том, что в продолжение всего электролиза поддерживают силу тока постоянной, а продолжительность электролиза определяют секундомером. Количество электричества Q вычисляют по уравнению [c.516]

Электрическая схема прибора для кулонометрии при постоянной силе тока приведена на рис. 25.14. Сопротивление 4 калибровано, т. е. его значение точно известно. К концам этого сопротивления подключают потенциометр 5 и измеряют им разность потенциалов Е между точками а ц Ь. Затем по закону Ома вычисляют силу тока [c.516]

В прямой кулонометрии при постоянной силе тока и в кулонометрическом титровании количество [c.521]

Кулонометрический анализ проводят в специальных ячейках, состоящих из нескольких камер, разделенных пористыми стеклянными или керамическими перегородками. В комплект ячейки входят рабочий, вспомогательный и индикаторный электроды. По технике выполнения различают гальваностатическую кулонометрию (при постоянной силе тока) и потенциостатическую кулонометрию ( при постоянном потенциале рабочего электрода). В зависимости от происходящих в растворе электрохимических процессов различают прямую и косвенную кулонометрию. [c.305]

Кулонометрия при постоянной силе тока является более простым, но менее селективным способом. В этом случае контролируется сила тока, протекающего через электролитическую ячейку. Измерить силу постоянного тока и время его прохождения, т. е. определить количество прошедшего электричества Q = И), несложно, поэтому данный способ анализа применяется уже в течение долгого времени. [c.737]

В ходе проведения кулонометрического анализа при контролируемом (постоянном) потенциале ток больше не остается неизменным, поэтому требуется проводить интегрирование по времени измеряемых значений мгновенного тока. Такое интегрирование можно осуществить с помощью кулонометра (химического, механического или электронного) или же расчетным путем (компьютерная обработка данных с помощью аналого-цифрового преобразования измеряемого тока). Точность кулонометрического анализа при постоянном потенциале в значительной степени определяется не точностью электронного интегратора, а погрешностью химической процедуры анализа в настоящее время вполне возможны измерения с погрешностью менее 0,5%. Концентрация вещества, установленная этим методом, меньше отличается от истинной концентрации определяемого вещества в растворе, чем при кулонометрическом анализе при постоянном токе. В этом случае поддержание постоянного потенциала исключает протекание побочных реакций, которые характерны для кулонометрии при постоянной силе тока в условиях изменяющегося (при изменении концентрации) потенциала. [c.737]

Для подсчета количества определяемого компонента необходимо знать количество электричества, израсходованного на получение титранта, вступившего в реакцию с определяемым веществом. Количество протекающего в генераторной цепи электричества можно измерить, как уже говорилось, интеграторами и куло-нометрами [276—279]. При этом нет необходимости в строгой стабилизации генераторного тока, так как прибор точно фиксирует протекающее количество электричества, что и необходимо для отыскания концентрации определяемого вещества с помощью закона Фарадея. Рассмотренные ранее типы кулонометров вполне пригодны и для кулонометрических титрований, но разработан также ряд приборов специально для кулонометрии при постоянной силе тока [276]. [c.35]

Электрическая схема прибора для кулонометрии при постоянной силе тока приведена на рис. 126. Сопротивление / 2 калибровано, т. е. его величина точно известна. К концам этого сопротивления подключают потенциометр Р и измеряют им разность по- [c.275]

Напряжение на электродах ячейки изменяется незначительно по сравнению с большим напряжением источника тока и не влияет на величину тока, которая сохраняется при электролизе постоянной. Прямая кулонометрия при постоянной силе тока применяется редко, так [c.175]

Метод кулонометрического титрования часто называют кулонометрией при постоянной силе тока и относят к числу косвенных кулонометрических определений, так как здесь в электрохимическом процессе участвует не само определяемое вещество, а некоторый промежуточный продукт, химически реагирующий затем с этим веществом. [c.287]

Прямая кулонометрия при постоянной силе тока применяется сравнительно редко. Чаще применяют прямую кулонометрию при постоянном потенциале рабочего электрода. Очень важно правильно выбрать потенциал электрода, чтобы исключить протекание конкурирующих реакций и обеспечить 100%-ный выход по току. Для этого изучают поляризационные кривые в предполагаемых условиях проведения электролиза. [c.360]

Тогда в ту кювету, в которую ввели маннит, погружают два маленьких электрода — платиновый и серебряный и проводят кулонометрию при постоянной силе тока упрощенной схемой (см. стр. 539). На серебряном электроде в присутствии хлорид-ионов в растворе идет реакция [c.509]

ПРЯМАЯ КУЛОНОМЕТРИЯ ПРИ ПОСТОЯННОЙ СИЛЕ ТОКА [c.524]

Кулонометрия при постоянной силе тока — более широко распространенный метод. Для этого метода нет необходимости использовать кулонометр, так как число кулонов можно определить просто умножением величины постоянного тока (которая получается из значения напряжения на стандартном сопротивлении, измеряемого потенциометром, /= // ) на время, в течение которого использовался этот ток. Данный метод приложим к ионам, которые или реагируют непосредственно на электроде, НЛП же вступают во взаимодействие с какими-либо получаемыми при электролизе промежуточными веществами при условии, что весь ток используется для протекания некоторой стехиометрической суммарной реакции окисления — восстановления. Таким образом, в кулонометрическом методе анализа электроны (электрический ток) заменяют стандартный раствор традиционного объемного метода. Благодаря этому исключается длительная операция приготовления стандартных растворов, и можно пользоваться реакциями с участием относительно неустойчивых титрантов. Кроме того, этот метод особенно удобен для миллиграммовых и микрограммовых количеств, весьма точен, удобен в применении и легко поддается автоматизации. [c.244]

По технике выполнения кулонометрический метод разделяют на кулонометрию при постоянном потенциале рабочего электрода (потенциометрическая, прямая кулонометрия) и кулонометрию при постоянной силе тока (гальваностатическая кулонометрия, кулонометрическое титрование). [c.284]

Интерес к кулонометрическому анализу как физико-химическому методу растет с каждым годом. Поэтому представлялось целесообразным переиздание вышедшей в 1965 г. книги Кулонометрический анализ с учетом развития указанного метода в последние годы. В связи с выходом в свет перевода книги Г. А. Речница Электроанализ при контролируемом потенциале в настоящем издании большее внимание уделено методам кулонометрии при постоянной силе тока (кулонометрическое титрование). [c.3]

Рис. 58. Схема кулонометрии при постоянной силе тока

Прямая кулонометрия при постоянной силе тока электролиза (прямая амперостатическая кулонометрия) [c.196]

Сущест[ ует два варианта прямой ку.чопометрии кулонометрия при постоянном потенциале и кулонометрия при постоянной силе тока. [c.513]

Измерение силы тока. Гальванометр, включенный последовательно в электрическую цепь, дает возможность измерять силу тока с точностью, превышающей 0,5%. Однако существуют приборы, в которых создается устойчивый по силе ток, измеряемый с точностью 0,1% (колебания в 30 мка при силе тока около 20 ма). Прибор, часто называемый кулонометром при постоянной силе тока , это амперостат, содержащий хронометр, функционирующий синхронно с ходом электролиза. [c.539]

Кулонометрия при постоянной силе тока. Этот косвенный кулонометрический метод обычно включает электрогенерацию растворимого реагента, количественно реагирующего с определяемым веществом. Ясно, что он имеет непосредственное отношение к титриметрии, только титрант генерируется in situ, а не добавляется из бюретки, поэтому его и называют кулонометрическим титрованием. Как и в любом титровании, для установления точки эквивалентности необходимо непрерывно наблюдать за изменением какого-то независимого параметра химической реакции. [c.368]

Преимущества кулонометрического определения воды с применением реактива Фишера, генерируемого при контролируемом потенциале рабочего электрода, а не при постоянной силе тока, состоят в том, что этот метод открывает возможность селективного определения воды в присутствии других электроактивных веществ и исключает необходимость применения индикаторных систем [853, 871]. Электрогенерируемым компонентом в этом случае, как и в кулонометрии при постоянной силе тока, является иод. Суть метода проста и состоит в следующем. Реактив Фишера подвергают предварительному электролизу при выбранном значении потенциала до почти полного восстановления иода, после чего вводят пробу и ведут генерирование элементарного иода. Концентрацию НгО находят интегрированием тока с последующим расчетом по формуле закона Фарадея. Оптимальный состав реактива Фишера таков 0,15 М по SO2, 0,6 М по пиридину и 0,1 AI по Nal. Избыток иода восстанавливают при потенциале —0,2 в относительно н. к. э., затем генерируют 2,00 мкмоль Ь при потенциале 0,4 в и добавляют в ячейку пробу, содержащую около 1 мкмоль Н2О. Спустя 30 сек кулонометрически [c.111]

Высокочастотное титрование слабых кислот обсуждалось в ряде публикацийТэйлор и Смит для кислотно-основного титрования рекомендовали кулонометрию при постоянной силе тока. Этот метод точен и пригоден для микроанализа. [c.379]