Восстановление ионами иода

Опыт 8.4. Восстановление молекул иода до иодид-ионов сульфитом натрия [c.142]

Использование порядка электрохимической реакции для решения одной из основных задач электрохимической кинетики — установления пути, по которому протекает данная реакция,— можно проиллюстрировать на примере восстановления иода до иодид-ио-нов. В растворе, содержащем ионы иода и молекулы Ь, образуются комплексные анионы 1 з, которые подвергаются восстановлению по брутто-уравнению [c.368]

Определение основано на реакции восстановления иона Си (П) до Си (I) и на образовании при этом трудно растворимого осадка ul. Реакция обратима, но она сильно сдвигается в сторону образования свободного иода, так как ul [c.159]

Е1 процессе выравнивания электронной плотности слабых окислителей и восстановителей после окончания первой стадии процесса участвуют различные функции. Так, например, ион иода 1 в воде проявляет слабую функцию донора электронов. В процессе восстановления какого-либо вещества ионами иода появляется окисленная форма Ь, которая имеет слабую АПЭ-функ-цию. Низкая электронная плотность повышается в результате реакции иода либо как акцептора пары электронов (кислоты Льюиса), либо как акцептора электронов — окислителя. [c.454]

Исключительное влияние на величину константы оказывает реакция среды. Так, например, реакция восстановления мышьяковой кислоты ионом иода (1 ) в кислой среде протекает по уравнению [c.168]

Иодометрия — титриметрический метод, в основе которого лежат реакции восстановления свободного иода до иодид-ионов и окисления иодид-ионов до молекулярного. В растворах иода в присутствии К1 образуется комплексный анион [1з] , позтому полуреакции, протекающие при иодометрическом титровании, можно представить как [c.130]

T. e. происходит восстановление двузарядного положительного иона меди отрицательным ионом иода. ul — белый не растворимый в воде осадок. [c.401]

Наконец, возможны и такие случаи амперометрического титрования, при которых измеряется диффузионный ток не определяемого иона и не иона, находящегося в титрующем растворе, а ток продукта химической реакции, протекающей между ними. Например, при титровании мышьяка (V) раствором иодида калия в определенных условиях возможно только восстановление свободного иода, образующегося при взаимодействии мышьяка и иодида калия по реакции [c.17]

Перенапряжение диффузии связано с обеднением приэлектродного слоя электролита частицами окисленной формы (т. е. ионами 1 ) и, напротив, повышением в этом слое концентрации частиц восстановленной формы (простых ионов иода). Первые диффундируют из глубины раствора к катоду, а вторые— от границы электрода в глубь раствора. Принимая во внимание стехиометрические коэффициенты реакции (7.34), для перенапряжения диффузии в соответствии с уравнением (7.9) будем иметь [c.179]

Восстановление можно проводить в той же колбе, в которой проводилось озонирование, или же можно перенести реакционную смесь в коническую колбу либо в стакан. Иодистый натрий и уксусную кислоту следует прибавлять одновременно. Реакция перекисей с ионом иода экзотермична. Во время прибавления иодистого натрия и уксусной кислоты температуру реакционной смеси следует поддерживать ниже —20°, а затем смеси дают медленно нагреться до комнатной температуры. [c.64]

Восстановление Ри(У1). Первые успешные попытки получения Ри(У) были предприняты Краусом с сотр. (425, 513]. Для восстановления Ри(У1) они использовали иодид-ионы. Реакция при pH 3,2—3,5 проходит очень быстро и может быть прослежена потенциометрическим методом. В избытке ионов иода не замечено более глубокого восстановления. Выделившийся иод отделяют экстракцией четыреххлористым углеродом. [c.66]

TuK, например, ии ионы иода, ни бензидин не окисляются молибденовой кислотой, но очень легко окисляются вышеуказанными гетерополикислотами. Это свойство используется для обнаружения анионов фосфорной, мышьяковой и кремневой кислот. К тому же реакция окисления бензидина обладает очень большой чувствительностью, так как и продукт восстановления молибдена (молибденовая синь) и продукт окисления бензидина синего цвета. [c.111]

Фотометрические методы. Разработаны условия фотометрического определения микроколичеств сульфид-ионов по их каталитическому действию, на иод-азидную реакцию [37] (чувствительность определения по окраске иода составляет 1 мкг в 10 мл, в присутствии крахмала — 0,01 мкг в 10 мл) и на реакцию восстановления ионов серебра железом (Н) [34]. Последняя реакция позволяет определять 5-10 —10 г ъ Ъ мл раствора. [c.121]

Условия электроосаждения. Для выделения различных элементов требуются разные условия (определенные температура, pH, состав электролита, разность потенциалов между анодом и катодом и т. д.). Так, например, количественное выделение металлической меди на катоде и осаждение свинца в виде двуокиси па аноде хорошо протекают в азотнокислой среде, в то время как никель в этой среде не выделяется. Такое различие условий объясняется тем, что различные ионы с неодинаковой легкостью принимают и отдают заряды на электродах. Например, для того чтобы ионы серебра восстановить на катоде в металлическое серебро, требуется меньшая разность потенциалов, чем для восстановления ионов меди ионы иода легче отдают свои электроны на аноде, чем ионы хлора [c.319]

Следует заметить, что больщинство изученных до сих пор ингибиторов коррозии для азотной кислоты, за исключением ионов иода и фтора, действуют благодаря тому, что они выводят из сферы реакции азотистую кислоту. Поэтому они со временем расходуются и длительно обеспечить защиту не могут. Кроме того, из-за удаления из сферы реакции азотистой кислоты процесс восстановления азотной кислоты прерывается и ее свойства как окислителя могут измениться. Поэтому в тех случаях, когда азотная кислота используется в технологическом процессе как окислитель, применение рассмотренных выще ингибиторов, за исключением иодистых и фтористых соединений, может оказаться нежелательным. [c.214]

Восстановление молекул иода до ионов иода сернистокислым натрием. Налить в пробирку 1—2 мл раствора иода и свежеприготовленный раствор сульфита натрия до обесцвечивания раствора. [c.156]

Шестивалентный молибден в сильносолянокислом растворе восстанавливается ионами иода до пятивалентного состояния [825, 1050]. Молибденовая кис./70та в слабокислых растворах восстанавливается ионами иода до молибденовой сини [957] восстановление ускоряется в присутствии фосфорной, кремне-,, вой и германиевой кислот. Шестивалентный молибден практически не восстанавливается при рН 0,1 [315, 316]. На реакции восстановления ионами иода основано несколько вариантов титриметрического определения шестивалентного молибдена [587, 705—707, 746—748]. В настоящее время эти методы не имеют практического значения . Иодид калия применяется как восстановитель в некоторых вариантах роданидного фотометрического метода определения молибдена (см. стр. 209). [c.94]

Проблема/регенёрации иода из промглвных вод сводятся к восстановлению ионов иода до свободного иода, выпадающего из раствора. Найболёе простой и экономичной считают регенерацию иода восстановлением ионов иоДа хлором [c.323]

В табл. V.6 приведены результаты определения D с использованием методов, лишенных указанных недостатков. При рассмотренных данных этой таблицы обращают на себя внимание следующие обстоятельства. Коэффициенты диффузии Nal для всех исследованных полимеров близки между собой (около 10- mV ) и почти на три порядка превышают коэффициент диффузии Na l, хотя молекулярная масса Nal более чем в 2 раза превышает молекулярную массу Na l. Вероятно, величина D иодистого натрия сильно завышена. Как уже указывалось, возможно это связано с восстановлением иона иода до I2 [183]. [c.139]

Аналогично можно провести титрование, основанное на реакциях осаждения, комплексообразования и окисления илн восстановления. В случае реакции осаждения и комплексообразования гш икаторный электрод должен быть обратимым по отпои1еиию к одному из иоиов, входящих в состав осадка или комплекса. Величина измепеиия потенциала вС Лизи точки эквивалентности, а следовательно, и чувствительность потенциометрического метода тем выше, чем меньше растворимость образующегося осадка. Так, прн тнтроватш иo кJB серебра ионами иода чувствительность метода вследствие меньшей растворимости иодида [c.210]

В результате этого увеличивается концентрация иода в анодном пространстве и ионов I" в катодном. По изменению концентрации веществ можно определить количество прошедшего электричества. Изменение концентрации иода и ионов I" можно определять различными способами. Чаще используются фотоко-лориметрический способ и способ измерения э.д.с. Первый способ основан на измерении интенсивности окраски раствора в одном из отделений ячейки при помощи фотоколориметра (иод — окрашенное вещество, К1 не имеет окраски). Измеряя разность потенциалов в анодном и катодном отделениях ячейки и по уравнению Нернста, можно рассчитать изменение активностей иода и ионов 1 . При необходимости систему можно регенерировать пропусканием тока в обратном направлении при переключении полюсов ячейки. В качестве интегратора может служить также электролизная ячейка, в которой на аноде происходит окисление меди Си — 2е -> -> Си , а на катоде — восстановление ионов меди Си + 2е Си. Ионным проводником служит раствор Си304. Для повышения электропроводности раствора к нему добавляют Н2304. Количество прошедшего электричества можно определить по изменению массы медного катода. Такие электрохимические ячейки, называемые кулонометра- [c.368]

В ходе этих рассуждений не принималось во внимание возможное торможение процесса (7.34) за счет электрохимической стадии восстановления ионов 1 , т. е. перенапряжение перехода принималось незнл-чительным. Для окислительно-восстановительной системы иод — ио-дид это обосновывается относительно большим током обмена. Последний, в зависимости от концентрации окисленной и восстановленной формы, колеблется в пределах 0,1—0,01 а/см . [c.180]

У подчеркнутых элементов в ходе реакции изменились степени окисления. Эта окислительно-восстановительная реакция состоит из двух процессов окисЛбНия ионов иода и восстановления ионов железа(П1). Выра [c.146]

К анализируемому раствору, 3,5—4,0 М по НС1, содержащему > 10 мкг Sb, прибавляют равный объем насыщенного раствора KJ и 1—2 капли диэти-лового эфира. В присутствии Sb эфирный слой окрашивается в желтый, оранжевый или Красно-оранжевый цвет (в зависимости от содержания Sb). Если в исходном исследуемом растворе содержалась Sb(V) или вещества, окисляющие до Jj, то перед экстракцией HSbl4 прибавляют 1—2 капли 10%-ного раствора КагЗОз для восстановления образовавшегося иода до иодид-ионов. [c.22]

Распределение водорода по толщине наращиваемого слоя металла исследовано (А. А. Явич и др.) в следующих электролитах I — 282 г/л NISO4 30 г/л H3BO3, pH = 3 г = 5,0 А/дм э = 30 °С П — 282 г/л NISO4 Ю г/л KI pH = 2 г = 2,0 А/дм э = 50 °С. Количество водорода определяли методом вакуум-нагрева при температуре 400 °С и остаточном давлении в системе 1,33-10 —1,33-10 Па. Результаты исследований приведены на рис. 61. Содержание водорода в осадке существенно зависит от его толщины и условий получения. Больше водорода содержат первые слои металла (А < 50 мкм) при А > 50 мкм содержание водорода практически постоянно. Эта закономерность связана с тем, что на начальном этапе электролиза восстановление ионов никеля заторможено, и преимущественно происходит выделение водорода. Осадки, полученные из электролита П (рис. 61, кривая 2), содержат значительно меньше водорода, чем осадки, полученные из электролита без ионов иода. По-видимому, процесс наводороживания тормозят адсорбированные ионы Г. [c.119]

МЕДЬ(или u + ) — АСКОРБИНОВАЯ КИСЛОТА. Апбар и сотр. [11 нашли, что о-иодбензойиая кислота легко восстанавливается до бензойной кислоты ионами меди(П) и аскорбиновой кислотой в нейтральном водном растворе /г-иодбеизойная кислота в тех же условиях восстанавливается в 1000 раз медленнее. Действием металлической меди в и[.елочном растворе аскорбиновой кислоты Сейф и Мойр (21 осуществили селективное восстановление агома иода в соединении (1) без затрагивания нитрогруппы, Для восстановления соответствующих бромидов метод непригоден. [c.237]

Сравнительно просто восстановить соли самария в спиртовом растворе. При этом образуются соединения 5гп- с характерной красно-коричневой окраской, какой не дают ни Ей, ни УЬ. Достаточно чувствительные реакции на Ей и УЬ основаны на способности двухвалентных ионов этих элементов восстанавливать определенные вещества. Восстановление самих рзэ при этом проводят в водных растворах либо водородом в момент выделения, либо амальгамами N3, М и др. В случае европия реагентом служит какотелин,. дающий характерную пурпурную окраску, а в случае иттербия — KJOз, выделяющий при восстановлении элементарный иод, или щавелевая кислота, продукт восстановления которой — глиокси-ловая кислота—образует с нафторезорцином окрашенное соединение. [c.62]

Особенно существенное влияние на электрохимическое поведение веществ оказывают иодид-ионы, причем эффект влияния наблюдается не только в присутствии этого галогенида в поляро-графируемом растворе, но и в том случае, если он в электролите отсутствует, а вольт-амперные кривые снимаются на иодированном электроде, т. е. на электроде, на котором предварительно были адсорбированы ионы иода. На таком электроде, как и при наличии в растворе свободных иодид-ионов, восстановление, например, железа (HI) происходит при более отрицательных потенциалах, а величина его тока уменьшается (рис. 14). По мере того как увеличивается время иодирования электрода (количество адсорбированного иодида), этот эффект усиливается настолько, что процесс разряда ферри-ионов почти прекращается (рис. 14, [c.55]

В описанных случаях создание надлежащей кислотности фона необходимо для протекания химической реакции в растворе, электродный же процесс восстановления элементарного иода или окисления иодид-иона до иода почти не зависит от кислотности среды. Иначе обстоит дело при восстановлении на платиновом электроде кислородсодержаших анионов — перманганата, бихромата и ванадата, имеющих большое применение в практике амперометрического титрования. Восстановление этих анионов на платиновом электроде происходит необратимо. Это значит, что если в растворе присутствуют одновременно окисленная и восстановленная ормы, например СГ2О7 и Сг , то непрерывной катодно-анодной [c.74]

При данном значении потенциала электрода скорость процесса электролитического восстановления (или окисления) обычно растет с увеличением концентрации разряжающихся частиц. Это видно, например, из рис. 86, на котором представлены данные по электровосстановлению трехвалентных ионов марганца до двухвалентных. Однако такая простая- зависимо.сть наблюдается не всегда. В кинетических уравнениях, описывающих реакции электровосстановления (или электроокисления), концентрации исходных веществ могут входить со степенями, большими единицы, равными нулю или правильной дроби. Один из таких примеров был приведен на стр. 385, где рассматривалось восстановление растворенного иода до иодида. В уравнения, описывающие кинетику электровосстанов-ления органических соединений, их объемная концентрация вхоД,ит обычно в дробной степени. [c.465]

Исследование кинетического изотопного эффекта серы (534/532) было проведено Харрисоном и Ходом [47]. В этих опытах сульфат-ион естественного изотопного состава восстанавливался до сероводорода смесью иодистоводо-родной, фосфорноватистой и соляной кислот при температурах 18°, 35° и 50°С. Считается, что реакция протекает путем восстановления сульфата ионами иода. Фосфорно-ватистая кислота служит для восстановления образовавшегося иода обратно в иодид. Опыты с сульфит-ионом показали, что лимитирующей стадией, по-видимому, является восстановление сульфата до сульфит-иона. Если последующие стадии восстановления протекают нацело, то изотопный состав сероводорода характеризует фракционирование изотопов в первой стадии. [c.180]

Органические катионы не всегда изменяют кинетику электродных реакций. Если введение солей органических оснований в 1 н. НС1 приводит к значительному изменению скорости восстановления водорода, а также реакции ионизации железа (см. рис. 4,2), то в 1 н. Н2504 эти же органические катионы оказывают слабое влияние. Объясняется это тем, что органические катионы слабо адсорбируются на поверхности железа считают, что поверхность железа в серной кислоте заряжена положительно, и поэтому одноименно заряженные ионы слабо адсорбируются. Однако, если ввести в раствор галогенид-ионы, картина резко меняется. Так, Иофа с сотр. показал [60], что введением в электролит наряду с органическими катионами ионов иода, брома и хлора можно резко повысить ингибирующее действие органических соединений. Если добавка одной сернокислой тетраизоамиламмониевой соли в серную кислоту слабо влияла на кинетику электродных реакций выделения водорода и ионизации железа, то дополнительное введение в электролит всего лишь 0,001 н. К1 приводит к сильному замедлению катодной и анодной реакций. Аналогичные результаты получил [63] Лосев (рис. 4,4). [c.120]

Противоионы, находящиеся в фазе ионита, тоже могут реагировать с окислителями и восстановителями. Эти реакции протекают так же, как в обычных растворах электролитов, содержащих ионы переменной валентности. В качестве примера можно привести восстановление ионов меди (II), иоглощенных сульфокислотным катионитом, до ионов меди (I) с помощью подкисленного раствора иодида калия. Выделяющийся при этом иод можно оттитровать тиосульфатом и таким образом определить медь [63]. Подобно этому. [c.53]

Аналогично можно провести титрование, основанное на реакциях осаждения, комплексообразования и окисления или восстановления. В случае реакций осаждения и комплексообразования индикаторный электрод должен быть обратимым по отношению к одному из ионов, входящих в состав осадка или комплекса. Так, например, при титровании раствора нитрата серебра хлоридом натрия, в результате которого образуется осадок хлорида серебра, индикаторным электродом может быть металлическое серебро (электрод первого рода, обратимый по отношению к Ag+-иoнaм), хлорсеребряный электрод (электрод второго рода, обратимый по отношению к С1 -ионам) или, что менее удобно, хлорный электрод (газовый электрод, обратимый по отношению к С1"-ионам). Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности, а также чувствительность потенциометрического метода будут в этом случае тем выше, чем меньше растворимость образующегося осадка. Так, например, при титровании ионов серебра ионами иода чувствительность метода, вследствие меньшей растворимости иодида серебра (Рде = = 10 ), повышается по сравнению с только что рассмотренной реакцией = Ю ). [c.232]