Кулонометрическое определение воды

Кулонометрическое титрование в гальваностатическом режиме может проводиться для реакций, которые проходят быстро и количественно, например для реакций нейтрализации, окисления-восстановления, комплексообразования, осаждения. Метод используется чаще всего для определения воды, хлорид-ионов, кислых и основных примесей в растворах и растворителях. Например, этот метод предложен [14] для микроопределения содержания хлора в каучуке в процессе его производства методом эмульсионной полимеризации. Кулонометрическое определение соединений с меркапто-, дисуль-фидными, нитрозо-, нитро-, азо-, амино-, гидразин-, гидразид- и другими функциональными группами отличается экспрессностью, высокой чувствительностью и селективностью [13]. [c.308]

Необходимо заметить, что в системе ГОСТ Р имеется ГОСТ 24614-81 Жидкости и газы, не взаимодействующие с реактивом Фишера. Кулонометрический метод определения воды . Данный нормативный документ регламентирует проведение измерений любой жидкости, не реагирующей с реактивом Фишера, то есть не создающей аналитических помех. В принципе это может быть и нефть, нефтепродукты и энергетические изоляционные масла. Однако в существующем виде этот стандарт не может быть использован для измерений воды в нефти без дополнительной переработки и адаптации поскольку, во-первых, в нем не учитывается специфика такого объекта, как нефть с водой. Поэтому пробоотбор и пробоподготовка, имеющие решающее значение для точности измерения, ока- [c.254]

Рис. 99. Прибор для определения воды в нефтепродуктах кулонометрическим методом.

В табл. 11.5 приведены сравнительные результаты кулонометрического определения воды в ДМФА прямым и обратным титрованием. Методика обратного титрования заключалась в следующем. В кулонометрической ячейке, подготовленной для проведения прямого титрования [210], генерировали на аноде при постоянной силе тока известное количество иода, затеи вносили навеску анализируемого вещества с таким расчетом, чтобы в электролите оставался избыток иода. Этот избыток находили по количеству электричества, затраченного на его восстановление при той же силе тока после изменения полярности электродов. Можно видеть, что оба варианта дают в пределах экспериментальных ошибок одинаковые результаты, близкие к истинному содержанию воды (ошибка составляет около 3%). Точность обоих методов тоже примерно одинакова (1—2%). [c.108]

На чем основывается кулонометрическое определение воды [c.167]

КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДЫ [c.537]

Кулонометрический метод анализа применяют для определения малых количеств вещества, когда другие методы оказываются недостаточно чувствительными. Кулонометрическое титрование удобно для работы с нестойкими веществами, используемыми в качестве титрантов, так как они генерируются в процессе анализа. Этот метод применяют и для определения воды [7 в различных веществах [8]. При этом можно определять очень малое ее содержание. Удобство этого метода заключается еще и в том, что исключается стадия приготовления титрованного раствора и его стандартизация. [c.18]

Пропилена окись, кулонометрическое определение воды 5156 [c.449]

Если вещество может выделяться в твердом виде на электрод де, например в виде металла, оксида или нерастворимой соли, то существует возможность кулонометрического определения количества тока, необходимого для полного выделения определяемого вещества из раствора. Конечную точку устанавливают при этом по резкому возрастанию потенциала рабочего электрода, которое связано с тем, что из-за необходимости поддержания постоянного значения силы тока по окончании основной реакции должен протекать другой окислительно-восстановительный процесс (обычно разложение воды), сопровождаемый соответствующим увеличением потенциала. Этот метод-можно успешно применять для определения тонких слоев покрытий на проводниках. [c.273]

В процессе гальваностатической кулонометрии диффузионный предельный ток уменьшается с уменьшением концентрации растворенных веществ. Поскольку для работы установки необходима постоянная сила тока, должны протекать и другие электродные реакции (других ионов или воды), что обусловливает увеличение электродного потенциала. Эти электродные реакции нарушили бы 100%-ный выход по току и сделали бы невозможным кулонометрическое определение веществ. [c.273]

В любом кулонометрическом определении необходимо создать такие условия электролиза, при которых превращение определяемого вещества происходило бы со 100 %-ным выходом по току. В этом состоит одно из главных отличий кулонометрического анализа от обычного электрогравиметрического. Приложенное внешнее напряжение должно обеспечивать электролиз анализируемого вещества и в то же время быть недостаточным для возникновения побочных химических реакций, нарушающих 100 %-ный выход по току. Необходимо, в частности, полностью устранить возможность электролитического разложения воды. [c.512]

В чем сущность определения воды методом кулонометрического титрования [c.269]

В любом кулонометрическом определении необходимо создать такие условия электролиза, чтобы ток расходовался только на основную электрохимическую реакцию, т. е. чтобы полностью были исключены побочные процессы, протекающие с затратой электричества. В этом состоит одно из главных отличий кулонометрического анализа от обычного электровесового. Следует строго регулировать внешнее напряжение, которое должно обеспечивать электролиз анализируемого вещества и в то же время быть недостаточным для возникновения побочных электрохимических реакций. Необходимо также полностью избегать электрохимического разложения воды. [c.269]

Другое условие, которое должно строго соблюдаться при количественном определении воды, является общим при всех вариантах кулонометрического анализа ток электролиза должен обеспечиваться только электрохимическим разложением воды. Легко рассчитать, что при скорости газа 100 см /мин и его влажности 10" % (об.) сила тока составляет 13,2 мкА. Фактически же наряду с током электролиза воды НгО существует некоторый фоновый ток ф, вызванный электропроводностью поглотителя и материала ячейки, а также ток электролиза воды ip, образующейся за счет рекомбинации водорода и кислорода в момент выделения на электродах. Таким образом, измеряемая сила тока представляет собой, по сути, сумму [c.117]

Автоматическое непрерывное кулонометрическое титрование. IV. Непрерывное кулонометрическое определение остаточного свободного хлора в воде. [c.129]

Автоматическое непрерывное кулонометрическое титрование. VII. Непрерывное кулонометрическое определение щелочности воды. [c.129]

Кулонометрическое определение растворенного кислорода (в естественных водах). [c.132]

Кулонометрическое определение окиси бора в тяжелой воде. [c.135]

Метод амперометрического титрования с двумя микроэлектродами применяется при титровании с участием иода он также пригоден при титровании такими реагентами, как бром, титан (П1) и церий (IV). Важным примером служит определение воды с помощью-реактива Карла Фишера (гл. 27). Метод применяется также для определения конечной точки при кулонометрическом титровании [c.85]

Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

Разнообразные варианты кулопометрического титрования электрогенерированными ионами Н" и ОН" используются для определения минеральных кислот и оснований [290, 291, 318, 320, 326, 448, 538, 552—554, 559—575], слабых органических оснований [555—558, 576, 577] и кислот (бензойной, фталевой, адининовой и др. [299, 552, 573—581]). Широко применяются способы определения углерода в различных объектах, основанные на поглощении углекислого газа стандартным раствором едкого бария и оттитровывании остаточного основания электрогенерированными ионами Н+ [582—586]. Кулонометрическое определение малых количеств бора основано на титровании маннитового комплекса Н3ВО3 электрогенерированными ионами ОН" с фотометрическим [587, 588] (индикатор — метиловый красный) или потенциометрическим [589] определением конечной точки. При определении борного ангидрида в тяжелой воде [589] поступают следующим образом. В электролитическую ячейку, снабженную генераторным платиновым катодом, стеклянным электродом, трубкой для подачи азота и соединенную солевыми мостиками [c.66]

Применяемые в настоящее время методы кулонометрического определения воды основываются на одном из следующих принципов 1) электрогенерирование элементарного иода, являющегося компонентом общеизвестного реактива Фишера [847—858] 2) поглощение воды слоем пятиокйси фосфора с последующим электролизом образующейся НРОз [390, 859— 865] 3) непосредственный электролиз воды [866—869] 4) взаимодействие воды с электрогенерированными щелочными металлами, в частности с калием [870], и 5) реакция воды с иодом, генерируемым в реактиве Фишера при контролируемом потенциале.[853, 871]. [c.105]

Преимущества кулонометрического определения воды с применением реактива Фишера, генерируемого при контролируемом потенциале рабочего электрода, а не при постоянной силе тока, состоят в том, что этот метод открывает возможность селективного определения воды в присутствии других электроактивных веществ и исключает необходимость применения индикаторных систем [853, 871]. Электрогенерируемым компонентом в этом случае, как и в кулонометрии при постоянной силе тока, является иод. Суть метода проста и состоит в следующем. Реактив Фишера подвергают предварительному электролизу при выбранном значении потенциала до почти полного восстановления иода, после чего вводят пробу и ведут генерирование элементарного иода. Концентрацию НгО находят интегрированием тока с последующим расчетом по формуле закона Фарадея. Оптимальный состав реактива Фишера таков 0,15 М по SO2, 0,6 М по пиридину и 0,1 AI по Nal. Избыток иода восстанавливают при потенциале —0,2 в относительно н. к. э., затем генерируют 2,00 мкмоль Ь при потенциале 0,4 в и добавляют в ячейку пробу, содержащую около 1 мкмоль Н2О. Спустя 30 сек кулонометрически [c.111]

Кулонометрическое определение воды прямым электролизом дает возможность интересного аналитического определения. При пропускании смеси водяных наров с газом над пленкой нятиокиси фосфора в результате поглощения воды пленка становится электропроводной [192]. Сконструирована специальная электролитическая ячейка, состоящая из платиновых электродов, намотанных спирально на пластмассовую оправу и покрытых пленкой Р2О5. Электролиз с выделением водорода и кислорода идет до момента, когда вследствие удаления воды пленка становится непроводящей ток электролиза является мерой абсорбированной воды. Такие устройства можно, например, использовать при определении влажности и для онределения воды, получающейся при сншгании органических соединений. В гигрометрических определениях 1-10" % водяного пара в воздухе при скорости 100 мл мин получается ток электролиза силой 13 мка. [c.307]

Аппаратура. Электронный кулонометр и электрическая ячейка кратко описаны выше в более ранней работе Шалтса по кулонометрическому определению плутония. Работу выполняли на диапазоне кулонометра 8 к/о. Для удаления воздуха из ячейки использовали углекислый газ из баллона. Углекислый газ промывали в единственной склянке с дистиллированной водой. [c.235]

Сундарезан и Каркханавала использовали перхлорат железа (П1) как индикатор при амперометрическом определении тория фторидом натрия. Стрейли применял тригидрат перхлората лития при кулонометрическом определении некоторых оснований, растворенных в ацетонитриле в качестве источника воды (вода окислялась на аноде до иона водорода). [c.127]

Кулонометрический титрометр для определения воды по методу К. Фишера. Конечная точка титрования определяется потенциометрически [c.237]

Одним из важнейших приложений кулонометрической иодометрии являются методы определения воды реак-тивол Фишера, электрогеперируемым компонентом которого служит иод [469—474]. Автор совместно с Е. П. Пантелеевой применил этот прием для определения малых количеств воды в самых разнообразных соединениях (тетрагидрофуран, фуран, окись пропилена, фреоны, некоторые эфиры, соли и т. п.). В химико-аналитических лабораториях различных производств приходится точно и быстро определять малые количества воды. В связи с этим ниже приводится полное описание методики определения влаги электрогенерированным реактивом Фишера [474а]. Определение выполняют на установке, аналогичной показанной на рпс. 10. Разница состоит в том, что переменные сопротивления заменены сопротивлениями большой мош,ности, позволяющими работать при генераторном токе до 100 ма. При необходимости в качестве таких сопротивлений можно использовать обычные ползун-ковые реостаты соответствующей мощности. Применяемая в этом случае титрационная ячейка показана на рис. 17. [c.55]

Перечисленные моменты позволяют сделать вполне однозначный вывод, что применение потенциостатической кулонометрии для определения воды в среде реактива Фишера совершенно нецелесообразно. Не случайно, по-видимому, число опубликованных раЬот, посвященных этому вопросу, очень невелико и не идет ни в какое сравнение с числом публикаций по кулонометрическому титрованию в той же среде. Не будет преувеличением сказать, что эти работы представляют скорее познавательный, чем практический интерес, а достигнутые при этом результаты можно рассматривать как дополнительную демонстрацию широких возможностей реактива Фишера. [c.110]

При кулонометрических определениях фенолов в концентрациях от 6 до 0,01 мг1л оказывают существенное влияние вещества, способные бронироваться, находящиеся в воде и в реактивах. [c.205]

Значения концентраций фенолов, полученные колориметрическим методом для образцов после экстрагирования, расходятся при параллельных определениях. В отдельных случаях эти данные расходятся с данными колориметрических определений тех же образцов до очистки и с данными кулонометрических определений экстрактов. При малых содержаниях фенолов (0,06 мг1л) при колориметрических определениях мешают примеси в эфире, которые искажают действительные значения. Наиболее правильными следует считать прямые колориметрические определения в исходной воде с ванилином в соляной кислоте и кулонометрические определения после эфирной экстракции. Правда, колориметрические определения исходных вод на приборе ФЭК-М могут производиться для растворов, концентрация фенолов в которых [c.210]

Электролиз, и соответственно кулонометрическое определение, можно проводить не только в растворах, но и в расплавах и газах. В растворах электролиз возникает при наложении извне определенного напряжения на оба электрода, вследствие чего в цепи возникает ток /э. При этом электроды приобретают соответствующие потенциалы — а и к, характерные для участвующих в электролизе веществ. Поскольку концентрация растворителя (обычно воды) всегда намного больше, чем концентрация растворенных в нем веществ, то его разложение (окисление и восстановление) ограничивает число растворенных веществ, способных окисляться и восстанавливаться. Таким образом, электроактивными (деполяризаторами) являются те растворенные вещества, потенциалы начала разложения которых находятся в рабочей области, ограниченной началом разложения данного растворителя. Отметим, что электроактивность зависит не только от природы растворителя и растворенного вещества, но и в немалой степени от состояния поверхности материала и электродов, что следует принимать во внимание при кулонометрическом анализе. Деполяризаторами могут быть как сами материалы электродов, например, Ag, Си, Нд, так и находящиеся (или выделенные) на электродах твердые фазы. [c.10]

Конечную точку титрования можно оценивать визуально, потенциометрически, кулонометрически, фотометрически, термометрически и с помощью биамперометрического метода. Чаще всего для определения воды в полимерах используется метод электрометрического титрования. Предел обнаружения воды этим методом составляет 0,5 мг. Основой большинства автоматических титраторов служит биамперометрический метод титрования, который позволяет снизить предел обнаружения воды до 0,3 мг. [c.270]

Серебро(П) — один из самых сильных окислителей, применяемых в аналитической химии. Оно окисляет це-рий(1П) до церня(1У), марганец(И) до перманганата и хром(П) до хрома(У1). В 4М НКОд при 25° его стандартный потенциал равен примерно 1,93 В. Серебро(П) можно получить из серебра(1) окислением последнего пероксиди-сульфатом, газообразным фтором или озоном, а также и с помощью электролиза. Понижая температуру для подавления реакции серебра(П) с водой, Лингейм и Девис [97] успещно применили этот реагент для количественного определения марганца, церия и хрома. Позже этим же авторам [98] удалось получить серебро(П) для кулонометрического определения щавелевой кислоты, церия(И1), мышь-яка(П1) и ванадия(1У). Охлаждая растворы и применяя специальную обработку платиновых или золотых электродов в среде азотной кислоты, эти авторы добились почти 100%-ного выхода серебра(П) по току. Свойства и применение серебра(П) недавно подробно описал Макмиллан в своем обзоре [99 ]. [c.317]

Кулонометрическое титрование использовали [93] также для определения воды в фосфатных удобрениях по методу Фишера. Иод генерировали кулонометрически в присутствии пиридина и метилового сгшрта. В широком интервале содержания воды была достигнута аналитическая точность несколько выше, чем в методе азеотропной перегонки. [c.90]