Химически эквивалентные протоны

Наконец, мы рассмотрим уникальный характеристический случай 1,4-замещения в бензоле на примере п-нитроанизола. Структуру заместителя в пара-положении очень легко определить, поскольку существуют две пары химически эквивалентных протонов в кольце (см. структурную формулу на рис. [c.243]

На рис. 2-40 показан протонный спектр ЯМР (спектр ПМР) кофермента пиридоксальфосфата в растворе НгО (окись дейтерия) спектр снят в спектрометре с рабочей частотой 60 МГц (см. также работу [163]). Из такого спектра можно определить четыре параметра. 1. Интенсивность (площадь пика). В протонных спектрах ЯМР эти площади обычно пропорциональны числу химически эквивалентных протонов [c.184]

Вообще говоря, магнитно эквивалентные протоны — это просто химически эквивалентные протоны. В каждой из приведенных ниже структурных формул можно считать эквивалентными протоны, обозначенные одной и той же буквой [c.405]

Если протон взаимодействует с группой химически эквивалентных протонов, то из-за совпадений констант происходит некоторое упрощение спектра. Например, взаимодействие с группой СНз расщепляет протонный сигнал на четыре компоненты вместо максимального числа 2 8, которое можно было бы ожидать для взаимодействия с тремя неэквивалентными протонами. Причина состоит в том, что определенные сочетания спинов протонов СН3-группы магнитно неразличимы (см. стр. 33—34), и это вырождение уменьшает число отдельных линий. Но каждое из восьми сочетаний вносит равный вклад в общую интенсивность, поэтому спин-спино-вое взаимодействие с группой СН3 характеризуется квартетом линий с относительными интенсивностями 1 3 3 1 (см., например, рис. 2.6). Вообще п эквивалентных протонов расщепляют резонансную полосу взаимодействующего с ними протона на я + 1 отдельных линий, интенсивности которых выражаются коэффициентами разложения бинома степени п. Эти коэффициенты легко получить с помощью таблицы, известной под названием таблицы Паскаля (3.1). [c.69]

Определить частоту поглощения изолированного протона практически невозможно. По этой причине для оценки химического сдвига конкретных протонов проводят сравнение их частот поглощения с частотой поглощения протонов эталонного вещества, которое добавляют перед записью спектра в ампулу с анализируемым веществом. В качестве такого эталона выбран тетраметилсилан (СНз)481. В его молекуле имеются 12 химически эквивалентных протонов. В ПМР-спектре тетраметилсилана наблюдают одиночный интенсивный сигнал, химический сдвиг которого условно принят равным нулю. [c.542]

Резонансные сигналы протонов в спектрах ПМР уксусной кислоты (рис. 12.23) и п-ксилола (рис. 12.24) состоят из одиночных сигналов химически эквивалентных протонов. Такие сигналы называют синглетами. Спектры ПМР, состоящие только из синглетов, характерны для соединений, содержащих химически эквивалентные атомы водорода (бензол, дихлорметан. [c.547]

Спин-спиновое взаимодействие между химически эквивалентными протонами обычно не проявляется. Например, водород, метан или бензол дают в протонном ЯМР-спектре лишь один пик. Влияние какого-либо протона на поглощение другого протона или группы эквивалентных протонов зависит от числа и типа соединяющих их химических связей, а также от стереохимии взаимодействующих групп. Ряд типичных констант спин-спинового взаимодействия представлен в табл. 3-2. [c.115]

На рис. 93 приведен спектр п-ксилола. В спектре имеются два резонансных сигнала, созданных химически эквивалентными протонами двух метильных групп и четырьмя метиновыми группами ароматического ядра. Интенсивности (площади) сигналов относятся как числа соответствующих протонов, в данном случае 3 2. [c.145]

На протяжении всей книги рассматриваются протоны обычных химических групп и описываются картины простого спин-спинового взаимодействия. Кроме того, суммируются факторы, влияющие на величины химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия, при этом целая глава посвящается обсуждению дальних спин-спиновых взаимодействий. Особое внимание уделяется и ряду относительно новых методов, например таких, которые помогают при анализе соединений, содержащих большое количество химически эквивалентных протонов (изучение спектров на частоте 100 Мгц наряду с использованием двойного резонанса и замещением водорода на дейтерий, так же как и с использованием влияния растворителя). Цитированная литература охватывает главным образом период 1960—1964 гг., кроме этого, используется значительное количество до сих пор не опубликованных данных. [c.8]

А. Если протон имеет по соседству ь, с, . химически эквивалентных протонов, то мультиплетность его резонансного сигнала будет равна произведению ( а+1) ( ь+1) ( с+1). .. [c.22]

Химически эквивалентны шесть протонов бензола, шесть протонов этана в пиридине имеется три группы химически эквивалентных протонов два а-протона, два Р-протона и один протон в у-поло-жении. В тех случаях, когда молекула состоит из одной группы химически эквивалентных протонов, ее спектр представляет собой одиночный пик. На рис. 1-6 представлен спектр смеси веществ, молекулы каждого из которых состоят из одной группы химически эквивалентных протонов. Уже из этого спектра очевидна ценность информации, получаемой посредством [c.21]

Четыре линии для альдегидного протона обусловлены суммарными эффектами взаимодействия с тремя протонами метильных групп. При этом суммарное значение спина 3/2 для трех химически эквивалентных протонов достигается в одном варианте при одинаковом направлении всех трех спинов, 1/2 — в трех, —1/2 — в трех и —3/2 — в одном варианте. [c.284]

Интересная особенность заключается в обнаружении NOE эффекта между химически эквивалентными протонами, например, в симметричных молекулах. Этого можно достичь использованием принципа, рассмотренного выше, который состоит в использовании SELIN OR-ме-тодики с последующим переносом NOE эффекта. Эквивалентность двух протонов нарушается за счет спаривания одного из них со связанным атомом [99]. Можно также использовать gs-HSQ сэндвич с J разрешаемой связью. Это позволяет измерять протон-протоные связи в случаях, когда протонные сигналы накладываются друг на друга или скрыты под другими резонансами [80]. [c.94]

Для того чтобы быть химически эквивалентными, протоны должны быть также стереохимически эквивалентными, и, следовательно, можно также легко проанализировать следующие соединения [c.406]

Парамагнитные сдвиги, которые вызываются индуктивными эффектами, могут достигать нескольких м. д., тогда как дезэкранирование, вызываемое стерическими препятствиями, обычно характеризуется величиной парамагнитного сдвига значительно менее 1 м.д. Эффекты поля вследствие анизотропии и диполь-ного момента химической связи особенно важны для объяснения химических сдвигов, обусловленных дальними взаимодействиями, причем знаки и величины этих сдвигов зависят как от углов, так и от расстояний. Таким образом, если спектры ЯМР двух родственных соединений снимались в одном и том же расг творителе при одинаковой температуре и одинаковых концентрациях, то изменения резонансных сигналов при переходе от одного спектра к другому объясняются теми внутримолекулярными факторами, которые обсуждались выше. Например, три химически эквивалентных протона С-19 ) в 5а-андростане V сдвигаются в более слабое поле на 14,5 гц при введении 3-кето-группы (VI) [5]. Так как стерические. затруднения, очевидно, не влияют на С-19 при переходе от V к VI, а индуктивные эффекты через пять а-связей пренебрежимо малы, парамагнитный сдвиг определяется главным образом дипольным моментом и анизотропией магнитной восприимчивости карбонильной группы. [c.15]

Ачи — А6ич, где Абц — разность химических сдвигов химически эквивалентных протонов и /, находящихся в спин-спиновом взаимодействии (м.д.), а V — рабочая частота. [c.73]

Исследованные соединения содержат ио четыре химически эквивалентных протона, нх молекулы имеют по две взаимно перпенди1куля риые плоскости симметрии (см. рис. 7.1, а и б). [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология