Поверхностное плавление

КАПЕЛЬНЫЙ МЕХАНИЗМ ПОВЕРХНОСТНОГО ПЛАВЛЕНИЯ ТВЕРДЫХ ТЕЛ [c.45]

Таким образом, плавление твердых тел следует рассматривать как поверхностный процесс и термин поверхностное плавление в сущности означает вообще плавление. Следует отметить, что многие вопросы, касающиеся поверхностного плавления, особенно [c.45]

Таким образом, в результате исследования процесса поверхностного плавления разных монокристаллов можно сделать вывод, что плавление исследованных твердых тел начинается в отдельных участках поверхности с образования капель расплава и последующим их слиянием в более крупные капли. [c.47]

Изучен процесс поверхностного плавления различных граней монокристаллов тимола (плоскость 001, 110), дифениламина (плоскость 001), германия (плоскость 111), кремния (плоскость 111). Плавление исследованных твердых тел начинается в дефектных местах поверхности с образованием капель расплава с последующим слиянием их в более крупные капли. Образования сплошной пленки расплава, покрывающей твердую фазу, не наблюдалось. Эти эксперименты подтверждают вывод о неполном смачивании (б > 0) изученных твердых поверхностей собственным расплавом. Рис. 5, библиогр. 15. [c.223]

Метод поверхностного плавления заключается в том, что частицы [c.9]

ПОВЕРХНОСТНОЕ ПЛАВЛЕНИЕ КРИСТАЛЛИТОВ В ЧАСТИЧНО КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРАХ [c.9]

Поверхностное плавление кристаллитов 11 [c.11]

Увеличение толщины дефектного граничного слоя за счет уменьшения толщины кристаллита автор называет поверхностным плавлением. Он считал, что именно это явление обусловливает частичное плавление гомополимеров [13]. Он исходит из предположения, что между дефектной областью и кристаллитом может существовать метастабильное термодинамическое равновесие. [c.11]

Если явление частичного плавления обусловлено поверхностным плавлением, то степень кристалличности зависит не только от температуры, но и от размера кристаллитов. Чем больше кристаллит, тем меньше сказывается влияние некристаллических граничных слоев на макроскопическую плотность полимера. [c.12]

Поверхностное плавление кристаллитов 13 [c.13]

Поверхностное плавление кристаллитов 15 [c.15]

Поверхностное плавление кристаллитов 17 [c.17]

Поверхностное плавление кристаллитов 21 [c.21]

Поверхностное плавление кристаллитов 23 [c.23]

Обычно процесс плавления полимеров связывают только с первым явлением. Оно происходит выше температуры плавления кристаллитов и обусловливает глубокое изменение структуры полимера. Второй процесс, обусловливающий увеличение толщины дефектных граничных слоев, может происходить ниже температуры плавления. Назовем это явление процессом поверхностного плавления . [c.24]

Поверхностное плавление кристаллитов 25 [c.25]

Поверхностное плавление кристаллитов [c.27]

Поверхностное плавление кристаллитов 29 [c.29]

ПОВЕРХНОСТНОЕ ПЛАВЛЕНИЕ ПРИ ПОСТОЯННОМ РАССТОЯНИИ МЕЖДУ КОННАМИ ЦЕПИ [c.29]

Поверхностное плавление кристаллитов 31 [c.31]

Поверхностное плавление кристаллитов 37 [c.37]

Поверхностное плавление кристаллитов 39 [c.39]

ВТОРОЙ ВОЗМОЖНЫЙ МЕХАНИЗМ ПОВЕРХНОСТНОГО ПЛАВЛЕНИЯ [c.40]

Рис. 9. Схематическое изображение второй модели д.1я поверхностного плавления. Некристаллизующийся участок цепи в поверхностном слое удлиняется за счет бокового расширения кристалла.

Процесс, изображенный на рис. 9, можно математически описать таким же способом, как был описан выше процесс поверхностного плавления. Конечный результат такого описания отличается тем, что в уравнениях (38) — (41) вместо разности температур (Тт — Т) следует ввести величину Тх— Т), где представляет собой температуру плавления ламелярного кристалла толщиной к, определенную из уравнения (31). Уравнение (38) для гауссовой цепи тогда записывается следующи.м образом (при минимальном значении G) [c.42]

Изображенный на рис. 9 механизм поверхностного плавления удачен и тем, что с помощью его можно объяснить процессы, происходящие при термостатировании вытянутых полимеров. Из данных ЯМР [38] и калориметрических исследований [39, 40] известно, что незакристаллизованные участки цепей в дефектных областях растянутых полимеров становятся менее вытянутыми, т. е. число звеньев в них увеличивается. Такое же явление происходит при набухании их в растворителях [41, 42]. Все эти явления можно качественно объяснить с помощью предложенного механизма. [c.42]

Поверхностное плавление кристаллитов 43 [c.43]

На рис. 10 эта зависимость представлена для полиэтиленов. Из приведенных данных видно, что характер кривой плавления зависит от размера кристаллитов чем толще кристаллы, тем резче переход от кристаллического состояния к расплавленному вблизи температуры плавления. Особенно широк интервал плавления для малых кристаллов, так как в этом случае поверхностное плавление оказывает сильное влияние на степень кристалличности. Если имеется распределение кристаллитов по размерам, то характер плавления в этом [c.43]

Вследствие поверхностного плавления изменяется также удельная теплоемкость системы. Если пренебречь [c.44]

Рис. II. Увеличение удельной теплоемкости, обусловленное поверхностным плавлением, для кристаллитов различных размеров Л.

Это значит, что с ростом температуры число активных центров на единицу поверхности сначала растет и, только начиная с определенной температуры, убывает. Подобные кривые невозможно объяснить, исходя из представления о спекании как о поверхностном плавлении активных центров или исходя из эффекта, связанного с уменьшением общей повмхности с повышением температуры. Это явление с позиций термодинамики было рассмотрено О. П. Пол-торакои, который исходил из следующей модели активные центры являются атомной фазой , адсорбированной на поверхности кристалла. При этом оказалось, что для мелкодисперсных кристаллов количество атомной фазы иа единицу поверхности уменьшается с ростом кристаллов. Таким образом, с изменением температуры протекают два конкурирующих процесса сначала при повыщении температуры обработки катализаторов увеличивается число дефектов, а следовательно, и их поверхностная концентрация ири дальнейшем повышении температуры увеличение числа дефектов и их подвижности приводит к росту кристаллов, а следовательно, к уменьшению поверхностной концентрации дефектов. [c.338]

Для изучения процесса поверхностного плавления были выбраны органические кристаллы — тимола (3-окси-п-цимола) и дифениламина (анилинбензола), также тугоплавкие вещества —германий и кремний. [c.46]

Для кристаллов тимола и дифениламина плоскость (ПО), (001) соответственно, имеющих низкие температуры плавления (49 и 53° С соответственно), процесс поверхностного плавления наблюдали непосредственно в динамике под микроскопом. В этом случае исследование проводили на естественных зеркальногладких гранях, только что выращенных из расплава монокристаллов. Кристалл со сфокусированной гранью помещали на предметный столик микроскопа в специальное нагревательное устройство. Затем включали нагрев и проводили непосредственное наблюдение и фотографирование разных стадий процесса плавления. [c.46]

Капельный механизм поверхностного плавления твердых тел. В. М. Перевертайло, Н. Ф. Григоренко, Ю. В. Найдич. Физическая химия конденсированных фаз, сверхтвердых материалов и их границ раздела. Наукова думка . К., 1975, с. 45—48. [c.223]

Ниже будет показано, что с помощью формулы, предложенной Цахманом [18] для объяснения явления плавления полимеров в интервале температур, можно вычислить значение Правн- При этом оказывается, что равновесная длина зависит как от температуры, так и от расстояния г между закрепленными концами псзакрн-сталлизовавшихся участков цепи. Для полимеров со складчатыми цепями Правн увеличивается при повышении температуры вследствие увеличения конфигурационной энтропии. Предполагаются два различных механизма поверхностного плавления, выбор между которыми можно сделать на основании анализа экспериментальных данных. [c.12]

Число возможных конформаций такого незакристал-лизовавщегося участка цепи сильно ограничено вследствие неподвижности его концов. Чтобы учесть это, введем коэффициент ограничения ф( , г), который будет иметь большое значение при описании процесса поверхностного плавления. Величина этого коэффициента зависит как от числа звеньев в участке цепи п , так и от расстояния между его концами г [c.14]

Вывод уравнений можно производить исходя из сегментальной модели Куна [22] или из решеточной модели Флори [23] и Хаггинса [24], используемой в теории растворов. Однако при использовании решеточной модели выражение для энтропии закрепленных участков цепи имеет достаточно слол<ный вид. Поэтому в настоящей работе процесс поверхностного плавления рассматривается с точки зрения сегментальной модели цени, а решеточная модель используется только для подтверл<де-ния полученных выводов. [c.17]

Предположим, что процесс поверхностного плавления происходит таким образом, что расположение отдельных участков цепей не изменяется в отношении положения точек закрепления, т. е, не меняется расположение участков цепей, входящих в кристаллиты. Будем также рассматривать частично кристаллический полимер как метастабильную систему, характеризующуюся замороженным пространственным расположением закристаллизовавшихся участков цепей длиной г,-. Из такого представления следует, что нельзя пренебрегать энтропией смешения незакристаллизовавшихся сегментов, которая, согласно уравнению (8), равна [c.25]

ПОВЕРХНОСТНОЕ ПЛАВЛЕНИЕ, ПРОИСХОДЯЩЕЕ С ИЗМЕНЕНИЕЛ РАССТОЯНИЯ МЕЖДУ КОНЦАМИ ЦЕПИ [c.37]

Выше предполагалось, что расстояние между концами цепи незакристаллизовавшегося участка цепи г в процессе поверхностного плавления кристаллита не изменяется. Такое предположение правомерно, например, в том случае, когда петлеобразный участок цепи закреплен на поверхности одного и того же кристаллита. Напротив, тогда, когда цепь проходит через два кристаллита, при частичном плавлении г изменяется (см. рис. 3,6). Последний случай характерен для многих незакристаллизованных участков цепей в растянутых полимерах. [c.37]

В предыдущих разделах был рассмотрен механизм поверхностного плавления, согласно которому незакри-сталлизованпые участки цепей удлиняются вследствие плавления на верхней грани кристаллитов. Однако этот механизм имеет тот недостаток, что равновесная длпна незакристаллизованных участков цепи Дравн зависит от расстояния между точками закрепления этого участка г [в частности, для сегментальной модели цепи эта зависимость описывается уравнением (39)]. Поэтому при существовании в граничном слое определенного распределения /г и г по величинам участки цепей имеют равновесные длины только в том случае, если плавление в одних местах на верхней грани происходит более интенсивно, чем в других. Это в свою очередь должно приводить к образованию новой боковой поверхности, что до сих пор не учитывалось ). [c.40]

Рассмотрим влияние поверхностного плавления на степень кристалличности. В предыдущих разделах было показано, какая существует зависимость между длиной незакристаллизованных участков цепей Л"равн = равв и температурой. С повышением температуры увеличивается Лравн и соответственно толщина дефектного слоя между кристаллитами. Если известно Л равн для участка цепи со средним расстоянием между его концами (г), то [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология