Цианацетамид, синтез

Пиридоксин. Витамин Ве. Синтез из р-дикарбонильного соединения и цианацетамида. [c.95]

Исходным сырьем для данного метода синтеза служит этоксиацетилаце-тон и цианацетамид, которые при конденсации в присутствии пиперидина дают 2-метил-4-этоксиметил-5-циан-6-пиридон (выход 81%). Последний подвергают нитрованию дымящей азотной кислотой в среде уксусного ангидрида при температуре 40—45° С, в результате чего получают 2-метил-З-нитро-4-этоксиметил-5-циан-6-пиридон (выход 70%). Полученный пиридон обрабатывают пятихлористым фосфором при нагревании в хлорбензоле и получают 2-метил-3-нитро-4-этоксиметил-5-циан-6-хлорпиридин (выход [c.158]

Синтез Гуареши. Синтезы этого типа нашли широкое применение, в том числе в одном из ранних промышленных способов получения витамина Вб (стр. 95). Для этого синтеза необходимы те же Р-дикарбонильные соединения и цианацетамид. В результате их взаимодействия в щелочной среде в мягких условиях образуются с хорошими выходами З-цианпиридоны-2, нитрильную и кислородную функции которых можно элиминировать (как это, например, пока- [c.91]

Для дальнейшего упрощения синтеза пиридоксина было предложено [54 и 54а] сочетать реакции получения цианацетамида, метоксиацетилацетона и пиридона в одной стадии путем взаимодействия метилового эфира метоксиуксусной кислоты и ацетона в присутствии метилата натрия. Затем, не выделяя натрийметоксиацетилацетона, в реактор вводят циануксусный эфир и аммиак, при этом получается цианацетамид, который также не выделяют. При добавлении серной кислоты происходит конденсация метоксиацетилацетона и цианацетамида с образованием пиридона. [c.159]

Химический синтез пиридоксина осуществляется посредством конденсации этоксиацетилацетона и цианацетамида. Синтез пиридоксина возможен через производные хинолина и изохинолина, а также через производные фурана. Пиридоксамин получают из метилового эфира пиридоксина посредством аминирования аммиаком в метиловом спирте при 140 °С. Пиридоксаль получают из гидрохлорида пиридоксина окислением посредством дихромата калия в серной кислоте при 60 °С. [c.118]

Синтез цианацетамида. Цианацетамид получают при взаимодействии аммиака и этилового эфира циануксусной кислоты по следующему уравнению [c.162]

Цианпиридины могут получаться как из алифатических соединений, так и из замещенных пиридинов. Общий метод синтеза из цианацетамида, циануксусного эфира или динитрилов (димеров нитрилов), изложенный на стр. 362 и сл., приводит непосредственно к цианпиридинам последние можно синтезировать также и из производных пиридина—бромпиридинов, 3-аминопиридина или из амидов пиридинкарбоновых кислот. [c.434]

Синтез пиридоксина из ациклических соединений. Синтез ПН, ключевой стадией которого является конденсация цианацетамида с р-дикарбонильными соединениями (схема 1), наиболее тщательно разработан служит одним из основных промышленных способов получения витамина Ве-Работы. последних лет посвящены дальнейшему улучшению стадий нитрования, восстановления и гидролиза [15—18]. [c.220]

Удобный метод синтеза диазепина 18 разработан нами на основе 1-бензил-5-аминоимидазол-4-карбоксамида 23, полученного по известной методике [21] из цианацетамида. Соединение 23 ацилируют ангидридом хлоруксусной кислоты (АХК) при комнатной температуре в сухом диоксане (схема 6). [c.203]

Однако нагромождение трех реакций в одной стадии вряд ли будет целесообразным Выход пиридона в этих условиях низок (39—55% к теоретическому). При отсутствии каких-либо особых причин, как, например, нестойкость или сильная ядовитость промежуточных продуктов реакции, сочетание большого числа химических реагентов в одном аппарате следует считать неэффективным. Поэтому в рекомендуемой схеме синтеза принято выделение цианацетамида и метоксиацетилацетона как самостоятельных промежуточных продуктов. [c.159]

Синтез динитрила малОновой кислоты из цианацетамида. В литровую трехгорлую колбу, снабженную интенсивна работающей мешалкой, ртутным затвором, обратным холодильником и термометром, помеш,ают 63 г (0,75 М) цианацетамида, 50 г хлористого натрия и 250 мл дихлорэтана. Содержимое колбы перемешивают в течение 15 минут, после чего вносят 71 г (42 мл, 123% от стехиометрии) технической хло-рокнси фосфора. Колбу с содержимым при перемешивании подогревают на глицериновой бане до кипения (83—85°). Кипятят при интенсивном перемешивании в течение 8 часов. [c.41]

Реакция. Синтез производных З-цианопиридона-2 циклоконденсацией Р-дикарбонильных соединений с цианацетамидом (в данном [c.416]

В синтезе аминонафтиридинов широко применяется реакция Фрид-лендера [963—972]. Она, как правило, протекает в спиртовой среде. Вь.бор основания и продолжительность проведения синтеза зависят от строения метиленактивного нитрила, наличия и положения заместителей в пиридиновом ядре. Наиболее гладко она проходит с малононитрилом. С цианацетамидом лучшие результаты дает пиперидин. В случае К-замещенных цианацетамида основной продукт реакции [c.96]

Для получения 3-амино-4-метоксиметил-5-аминометил-2-пиколина (LHI, R = СНз) предложен путь, по которому в качестве исходного вещества для конденсации с цианацетамидом (XLV) используют 3-фенилгидразон метокси-ацетилацетона далее синтез идет через 2-метил-3-фенилазо-4-метоксиметил-5-циан-6-оксипиридин и его тозильиое производное [107]. [c.341]

При использовании ацетиленовых кетонов региоселективность реакции контролируется сопряженным присоединением цианацетамида [266] аналогично в случае 3-алкоксиенонов (т. е. эфиров енолов 1,3-дикетонов) протекающая на первой стадии реакция Михаэля определяет региоселективность синтеза производных пиридина.[264, 267]. Применение Н2ЫСОСН2С(ЫН2)=№Н2 С1 [c.148]

Очень удобный метод синтеза ранее труднодоступных а -алкил-а-пиридоиов разработан в последнее время Н. К. Кочетковым. При конденсации легкодоступных ацета-лей р-кетоальдегидов с цианацетамидом в присутствии пиперидина с выходами 65—80% могут быть получены 2-окси-З-циан-б-алкилпиридины [c.409]

Из алифатических соединений. Подробное изучение синтеза цианпиридинов связано с тем, что они являются ценными промежуточными продуктами в синтезе пиридоксина (см. стр. 465), а также находятся в близком отношении к алкалоиду рицинину (стр. 436). 3-Цианпиридины обычно получают конденсацией -дикарбонильных соединений с цианацетамидом (стр. 363) или по какому-нибудь из других вариантов этой общей реакции 2- и 4-цианпири-дины в общем случае готовят непосредственно из соответствующих производных пиридина. [c.434]

Все эти реакции являются в сущности видоизменениями конденсации р-дикетонов с амидами р-кетокислот и подобными им соединениями. Стил-лер [79] описал синтез, где применялся этоксиацетилацетон, в молекуле которого уже содержалась ацетиламиногруипа, что позволяло исключить нитрование и восстановление в последующих стадиях процесса. Кроме того, цианацетамид можно заменить нитрилом малоновой кислоты 88]. [c.468]

Полученный продукт перекристаллизовывают из бензола (5 мл на 1 г), однако его можно использовать для проведения последующих стадий синтеза и без очистки. Кавальери [1] получил динитрил фенилазомалоновой кислоты с выходом 20% в расчете на 2-цианацетамид (55—60% в расчете на динитрил малоновой кислоты), используя метод Литго [8]. [c.167]

Такой подход к синтезу пиридоксина осуществлен в следующей схеме, в которой исходными веществами являются метоксиацетилацетон (XXXI) и цианацетамид (XXXII)74 реакция протекает через производные нитрила никотиновой кислоты [c.145]

В 1939 г. Харрис и Фолькерс (2) осуществили синтез адермина. Схема синтеза, в основном, сводится к следующему конденсацией этаноксйацетилацетона (1) с цианацетамидом (И) получается продукт (И1), который окисляется азотной кислотой (IV) в продукте окисления при помощи пятихлористого фосфора отщепляют кислород при этом образуется двойная связь (V) дальнейшее восстановление (VI)—(VH) и окисление азотной кислотой (VHl) приводит к получению соединения, превращающегося после броми- [c.112]

ПМ получен либо аминированием (жидкий аммиак, 140°) 2-метил-3-окси-4-метоксиметил-5-оксиметилпиридина [70], либо восстановлением нитрила 2-метил-3-окси-5-оксиметил-изоникотиновой кислоты [71, 72]. Весьма интересен синтез ПЛ конденсацией цианацетамида с 1,1-диметоксипентенди- [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология