Кавальери

Применив мочевину с М , Кавальери с сотр. [933] получил тяжелый аммиак (см. схему). Таким образом, и в этом случае аминогруппа урамила не теряет связи с циклом. Тот же результат был получен для синтеза мочевой кислоты Ио 2,б-диокси-4,5-диаминопиримидина (с1) и М -мочевины [c.374]

Для доказательства этой схемы Кавальери и Броун [488] исследовали окисление мочевой кислоты (а), содержащей избыток N в положениях 1 и 3. Если промежуточный продукт (б) действительно образуется, то оба имидазольные кольца в нем химически эквивалентны и должны расщепляться с равной вероятностью, давая в одинаковом количестве аллантоины (в ) и (в"), различающиеся только по положению в их молекуле N . В результате изотопный азот должен равномерно распределиться между всеми атомами азота аллантоина и содержание N в кал<дом положении должно быть в два раза меньще, чем в меченых положениях исходной мочевой кислоты. [c.531]

При нагревании аденина (а) с концентрированной соляной кислотой при температуре 180° образуются аммиак, окись и двуокись углерода и глицин. Для выяснения механизма этого процесса и, в частности, того, из каких частей молекулы получается глицин, Кавальери с сотрудниками [490] исследовал гидролитическое расщепление аденина [c.580]

Мочевая кислота, меченная изотопом азота в положении 9 (б), может быть получена при конденсации урамила (а) с меченой мочевиной. Схема такого синтеза приведена ниже (13,15). Аммиак, отщепляющийся в первой стадии этой реакции, может иметь своим источником как азот мочевины, так и азот урамила. Кавальери, Блер и Броун [485] обнаружили, что в получающейся мочевой кислоте имеется только один атом N . Это наблюдение показывает, что аммиак происходит из аминогруппы мочевины [c.593]

В изотопном синтезе Кавальери и Браун [4] получили 0,866 г неочищенного аллантоина- . После перекристаллизации из воды выход составляет 0,647 г (57%). [c.238]

Кавальери и Браун синтезировали аллоксан-N также окислением мочевой-1, 3-N2 кислоты азотной кислотой этот способ сходен с методикой Хартмана [2] для окисления аллоксантина в аллоксан. [c.240]

Предлагаемый метод синтеза представляет собой видоизменение изотопного метода, описанного Кавальери [1]. [c.166]

Этот метод синтеза по существу не отличается от метода, описанного Кавальери [1]. [c.167]

Результаты хроматографирования на силикагеле с це-литом при элюировании смесью 95% бензола и 5% спирта показывают, что степень чистоты продукта составляет 85%. Поскольку полученное вещество трудно перекристаллизовать, его применяют без дальнейшей очистки. Кавальери получил выход 70—80% при проведении реакции с количествами 0,12 моля. [c.167]

Предлагаемый метод синтеза представляет собой видоизменение метода Кавальери [1], исключающее возможность взрыва. При кипячении с обратным холодильником смеси амина с муравьиной кислотой или при увеличении времени нагревания с формамидом выход понижается. [c.168]

Кавальери [6] получил гуанин-4-С аналогичным методом из метилового эфира циан-С -уксусной кислоты. [c.183]

I. Обозначим через г (м /м ) долю не занятого зернистыми элементами объема слоя (порозность). В аппарате доля любого сечения, пронизываемого потоком ( живое сечение) 1 ), в соответствии с принципом геометрического подобия Кавальери — Акера, в среднем также равна е (м /м ). Значение е зависит от формы элементов (сплошные или с наличием сквозных внутренних полостей), состояния их поверхности и характера упаковки в слое и в принципе не зависит от абсолютной величины геометрически подобных элементов слоя. [c.5]

Эти флуктуации порозности существенны в процессах хроматографии и ионного обмена. Наличие их неизбежно в насыпанном зернистом слое, сочетающем геометрически стабильные структуры отдельных ансамблей элементов слоя с изотропностью его как целого. При регулярных укладках, как мы видели выше, просвет в плоскостях, перпендикулярных потоку, непрерывно меняется в пределах от ifmin до ijjmax. При нерегулярной укладке шаров слой в целом изотропен и, в соответствии с принципом Кавальери — Акера, средний просвет ф во всех горизонтальных сечениях аппарата (при d 0з ) одинаков и равен средней порозности слоя ё, что подтверждено и экспериментально [Щ. Этому значению равен и средний линейный просвет = ё = -ф [c.10]

Выход формамида приблизительно 84%[1]. Обмен между формамидом и формамидной-С -группон был изучен Кавальери (см. синтез аденина-8- ). [c.550]

В этом разделе описаны только наиболее широко используемые пути синтеза а-пиронов. Более детально эти вопросы рассмотрены в обзорах Кавальери [26] н Фрида [27]. Обычные подходы к синтезу а-пиронов и синтезу пирилиевых соединений (см. разд. 18.1 2.3) очень сходны при синтезе пирилиевых соединений необходимо получить подходящий 1,5-дикетон, а в случае а-пиронов — 5-оксокис-лоту, которая далее циклизуется. В общей форме три основные направления синтезов а-пиранов показаны на схеме (24). [c.51]

Кавальери, Тинкер и Бендих [138] использовали фенилазомалононитрил в синтезе аденина по их данным, под действием муравьиной кислоты 4,5,6-триаминопиримидин циклизуется в аденин с выходом 35—40%, тогда как применение формамида с примесью небольшого количества муравьиной кислоты (нагревание до 160—165° в запаянной трубке) дает аденин с выходом 92%. Робинс и сотр. [86] сообщили, что они получили аденин кипячением сульфата [c.167]

Штейдель [47] и Паули [48], изучавшие сочетание аденина, нашли что в условиях, описанных Бурианом [46], аденин в реакцию с диазотированной сульфаниловой кислотой не вступает. Кавальери и Бендих [49] сообщили, что не удалось получить 8-амино-6-оксипурин и 6,8-диаминопурин сочетанием аденина или гипоксантина с хлористым 2,4-дихлорфенилдиазонием и последующим восстановлением гидросульфитом натрия. Робинс [50] также не смог получить продуктов сочетания аденина и гипоксантина с солями диазония. [c.215]

Становится возможным проведение стереологиче-ского анализа структур, т.е. определение трехмерной структуры объектов по их плоским срезам (согласно принципу Кавальери). Подобные методы контроля и анализа широко применяют в металловедении, микробиологической промышленности, других областях. [c.517]

Нагревание и титрование кислотами помогают завершить разрушение Н-связей. Эту процедуру описали Кавальери и Розенберг [358]. Они показали, что такое поведение находится в соответствии со структурой нуклеиновых кислот, предложенной Уотсоном и Криком. Они установили далее, что температура этого перехода в растворителях, молекулы которых могут образовывать Н-связь, ниже, чем в инертных растворителях, так что эти два фактора действуют в одном и том же направлении. Денатурация может происходить также вследствие ионизации аминогрупп [23], влияние радиации на ДНК объясняют разрывом Н-связей [454, 2147а]. Механические напряжения также могут повести к разрыву Н-связей и к денатурации белков [1105]. [c.276]

Еще давно считали (Беренд, 1904 г.), что в реакции, приводящей к получению аллантоина, промежуточно образуется оксикислота I, которую удалось выделить лишь в виде серебряной соли. Образование этого промежуточного продукта предполагалось по аналогии с образованием уроксановой, или диуреидомалоновой кислоты (IV), наряду с аллантоином при некотором изменении условий реакции. Впоследствии образование промежуточного продукта I было точно установлено исходя из мочевой кислоты, меченной N в положениях 1 и 3, Так как соединение I имеет симметричное строение, то оба имидазольных цикла разрываются с равной вероятностью и, действительно, полученный аллантош (II и III) содержит изотоп азота, равномерно распределенный в боковой цепи и в имидазольном кольце (Кавальери, Браун, 1948 г.) [c.766]

Не исключено, что на Гульельмини оказали влияние Неделимые Бонавен-туры Кавальери (1598—1647), который развивал подобный взгляд в период, богатый корпускулярными представлениями о веществе, в книге Геометрия, изложенная новым способом при помощи неделимых непрерывного (1635), и корпускулярная концепция Джованни Альфонсо Борелли (1608—1679), основателя ятромеханики, изложенной в книге О силе отражения и об естественных движениях, зависящих от тяжести . i [c.95]

Как видно, учет ионизации пуриновых и пиримидиновых оснований приводит к зависимости константы равновесия 5 как от температуры, так и от pH среды, которые дополняют друг друга во влиянии на переход спираль — клубок в ДНК и синтетических полинуклеотидах. Зависимость температуры перехода спираль — клубок в ДНК от pH среды была исследована в работах Кокса и Пикока Кавальери и Розенберг [ Ч, Стертеванта, Райса и Гейдушека [ 2] и Б. И. Сухо-рукова, Ю. Ш. Мошковского. Т. М. Бирштейн и В. Н. Лыс- [c.375]

Долю не занятого зернистыми элементами объема (пористость слоя) обозначим через е В этом свободном объеме движется жидкость (газ), проходящая сквозь слой. В любом сечении аппарата доля сечения, пронизываемая потоком ( живое сечение), в соответствии с принципом геометрического подобия Кавальери — Акера [6], в среднем также равна е (см. раздел 1.2). Величина е зависит от формы элементов, состояния их поверхности, характера их упаковки в слое и не зависит от абсолютной величины геометрически подобных элементов слоя. [c.6]

При регулярной укладке, как показано на рис. I. 2, просвет гр в параллельных плоскостях, перпендикулярных потоку, непрерывно меняется. При нерегулярной укладке шариков слой изотропен, и в соответствии с принципом Кавальери — Акера (см. раздел I. 1) средний просвет г] во всех горизонтальных сечениях аппарата (при Оап с1) одинаков и равен средней пористости всего слоя в. Экспериментально это было доказано измерением уровня воды в аппарате с прозрачными стенками, нерегулярно заполненном шарами [32]. [c.13]

Какое же количество разрывов возникает в молекуле ДНК с разрушением этих связей при действии ионизирующей радиации До последнего времени этот вопрос оставался открытым. Ограниченное количество дефектов такого типа не сказывается существенным образом на основных физико-химических параметрах ДНК, особенно когда она находится в составе нуклео-протеидного комплекса. Поэтому доказательства существования одиночных разрывов в цепях ДНК носили в основном косвенный характер. В качестве примера мошпо привести работы Кокса, Пикока, Кавальери, Батлера и других [19, 20, 22]. Что касается образования таких дефектов в ДНП, то до недавнего времени в литературе по этому вопросу не было вообще никаких замечаний. [c.9]

Ларк, Кавальери и Розенберг (14, 43] выделили из синхронизированных бактерий 107о ДНК в состоянии затравочной активности. [c.68]

В химии белков, например, известно, что малые гидродинамические воздействия в растворах некоторых белков способствуют неспецифической агрегации белковых молекул, в то время как более сильные воздействия приводят к распаду этих агрегатов на собственно молекулы. Таким образом, к агрегации приводят именно более мягкие воздействия. Я не хочу утверждать, что ДНК в клетке не сверхполимерна. В настоящее время наших знаний недостаточно для утверждения, что все, что более полимерно, то лучше. Мне не очень ясно, например, как сегодня трактовать опыты Кавальери, который, пропуская полидисперсные препараты ДНК через шприц, получал совершенно монодисперс-ный продукт с молекулярным весом 1 ООО ООО. [c.85]

В. Н. Кондратьев на базе принципа Кавальери предложил новый подход к вопросу механической суффозии в грунтах. Он разделяет условия возникновения механической суффозии (в отличие от химической) на необходимые (геометрические) и достаточные (гидромеханические). Основываясь на экспериментальных данных, В. Н. Кондратьев показал, что характер суффозионных процессов может быть определен только при должном учете как состава, так и текстуры (расслоения) несвязного грунта [12]. [c.16]

Кавальери и Браун [934] изучили также реакцию окисления перманганатом мочевой кислоты с M в обоих имидных группах цикла и нашли, что в получаемом алантоине меченый азот распределен между всеми четырьмя атомами азота. Это указывает на образование симметричного промежуточного комплекса, котором все атомы азота занимают эквивалентные положения. Однако Ькисление мочевой кислоты хлором или азотной кислотой идет другим путе , так как при этом M находится лишь в первоначальных положениях, оставаясь целиком в цикле получаемого алоксана. [c.374]

Предлагаемый синтез основан на методе Корсона, Сжотта и Возе [5]. По существу он не отличается от метода, описанного Кавальери [1]. Дегидратировать лучше пятихлористым фосфором (выход 67—80%), чем пятиокисью фосфора, так как в последнем случае образуется черная вязкая масса. При использовании смесей пятихлористого фосфора и амида в больших соотношениях, чем 5 2, образуется значительное количество хлорокиси фосфора и понижается выход нитрила [6]. Гэл и Шульгин [7] повысили выход нитрила при дегидратировании пятиокисью фосфора до 85%, добавляя к реакционной смеси 10% порошкообразного хлористого лития. [c.167]

Полученный продукт перекристаллизовывают из бензола (5 мл на 1 г), однако его можно использовать для проведения последующих стадий синтеза и без очистки. Кавальери [1] получил динитрил фенилазомалоновой кислоты с выходом 20% в расчете на 2-цианацетамид (55—60% в расчете на динитрил малоновой кислоты), используя метод Литго [8]. [c.167]

И. Солянокислую соль формамидина можно получить с вы ходом 90—100% по методу Кавальери [1] взаимодействием солянокислой соли этилформимидата [1, 9—12] с аммиаком в автоклаве. Согласно данным Беннетта [9], выход солянокислой соли этилформимидата может быть, по-видимому, улучшен (65% в расчете на чистое основание) при уменьшении избытка хлористого водорода [12] до 10%. [c.167]

Уэй и Мэндел [3] при использовании свободного основания и 30%-ного избытка соляной кислоты (в расчете на формиат) получили выход 95%. Данные о спектре поглощения в ультрафиолетовой области совпадают с данными Кавальери [4]. Кларк и Калкер [2] получили солянокислую соль N-(4,6-ди-аминопиримидинил-5)формамида-С с выходом 73% радиохимический выход 95%. [c.171]

Соединение кристаллизуется в виде (С5Н5Ы5)2 Н2504-2Н20. Кавальери (7] установил, что при перекристаллизации из 2 н. серной кислоты образуется полугидрат, но если кристаллизацию проводить быстро, то образуется моногидрат. [c.172]

Кларк [2] и Кавальери [7] получили солянокислую соль М-(4, 6-диаминопиримидинил-5)формамида-С и сернокислую соль С -изомера по методу, аналогичному методу I, с выходами 73 и 78% соответственно. [c.172]

Аденин-8-С получен Кавальери [7] с выходом 70% при нагревании сернокислой соли N-(4,6-диаминопиримидинил-5)-формамида-С с формамидом в запаянной ампуле. Вследствие обмена удельная активность продукта составляла 25% теоретической. Кларк [2] получил солянокислую соль адеиина-8-С с выходом 60% при нагревании солянокислой соли N-(4, 6-ди-аминопиримидинил-5)формамида-С в К-формилморфолине. Удельная активность продукта составляла 80% теоретической. В трех опытах, проведенных таким методом с количествами порядка 1 жмоля, Гордон (8] получил аденин-8-С (выходы 22,0—36,1%), концентрация изотопа в котором составляла 76— 80% ожидавшейся величины. Абрамс и Кларк [9] повторили этот синтез с сернокислой солью (выход 93%) и нашли, что молярная удельная активность аденина-В-С составляет только 51% активности исходного вещества. Они изучали это пере-формилирование, синтезируя аденин-8-С при совместном нагревании различных веществ и растворителей, и получили следующие результаты [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология