Арилборных кислот эфиры

Результат алкоголиза зависит от реакционной способности спиртового углеродного атома (см. главу I). Так, со спиртами, обладающими обычной реакционной способностью, например с к-бутанолом, получаются эфиры алкилборной кислоты с более реакционноспособными спиртами типа п/)т-бутанола п 1-фенил-этилового получаются хлористый алкил и алкил- или арилборная кислота [c.81]

Д. Синтез эфиров алкил- и арилборных кислот и их гидролиз [c.45]

Эфиры арилборных кислот очень легко гидролизуются, и лишь диэтанол-аминные эфиры относительно устойчивы к гидролизу. [c.16]

Реакцию магнийорганических соединений с боратами предпочитают вести при температуре —70° С, и это существенно повышает выход. Продукт реакции выделяют или в виде кислоты, или в виде эфира. В первом случае целесообразно пользоваться борнометиловым эфиром, так как непосредственно получаемые в реакции метиловые эфиры алкил- и арилборных кислот гидролизуются особенно легко. Однако в этом случае приходится заботиться [c.25]

Синтез алкил- и арилборных кислот и их эфиров из ортоборатов. [c.60]

Эфиры арилборных кислот с большой легкостью гидролизуются, поэтому для их приготовления этот метод не может иметь практического значения. Эти эфиры лучше всего получать этер ификацией кислот или ангидридов выходы при этом достаточно высоки. Исключение (в смысле гидролиза) составляют аминоэтиловые эфиры, гидролитически относительно устойчивые. [c.60]

При взаимодействии алкил- и арилборных кислот с этиленгликолем образуются циклические этиленгликолевые эфиры этих кислот (IV) [c.178]

Действие алюмогидрида лития на диэтиловые эфиры или ангидриды алкил- и арилборных кислот при —70° С в растворе диэтилового эфира, содержащего избыток пиридина, приводит (после гидролиза водой) к образованию комплексов замещенных боранов с пиридином [1, 2] [c.221]

В общем случае арилгалогениды превращаются в фенолы через магний-органнчесние соединения, а не в результате гидролиза. Сначала на реактив Грппьяра действуют метиловым эфиром борной кислоты [В(ОСНз)з1, а затем окисляют полученную арилборную кислоту разбавленным пероксидом водорода до фенола. [c.289]

Арилборные кислоты не окисляются кислородом, но ал-килборные кислоты подвержены этому воздействию [36]. Так, например, безводная бутилборная кислота была окислена воздухом и при этом образовался бутиловый эфир борной кислоты, после гидролиза которого были выделены бутиловый спирт и борная кислота. [c.108]

Получение из эфиров алкил- или арилборных кислот и диборана. Михайлов и Дорохов [12, 22—24] нашли общий препаративный метод синтеза 1,2-диарилдиборанов, заключающийся в действии диборана на эфиры арил- или диарилборных кислот в эфирном растворе или в среде инертного растворителя. Из эфиров диарилборных кислот [c.267]

При действии диборана на эфиры арилборных кислот 1,2-диарилдибораны получаются только с 40—50%-ными выходами, причем 20—25% исходного эфира возвращается обратно [12]. Это объясняется обратимостью процесса [c.268]

Больший выход 1,2-диарилдиборанов из эфиров диарилборных кислот объясняется тем, что при этой реакции возникает в 4 раза меньше эфира борной кислоты, чем в реакции диборана с эфирами арилборных кислот. [c.268]

Диарилдибораны энергично реагируют со спиртами иа холоду с выделением водорода и образованием эфиров арилборных кислот [14, 15] [c.276]

Эфиры арилборных кислот или их ангидриды при восстановлении алюмогидридом лития в эфирном растворе в присутствии пиридина или третичных аминов превращаются соответственно в пиридинаты или аминаты арилборанов [11, 12] [c.309]

Эфиры алкилборных кислот обычно гидролизуются медленное, чем эфиры арилборных кислот или борной кислоты. Il iBe THO, что дп-н-бутил-м-бутилборонат благодаря сравнительно высокой стабильности может быть выделен из продуктов гриньяровского синтеза. Однако, как правило, эфиры борониевых кнслот недостаточно устойчивы к гидролизу, хотя их термическая стабильность высока. Для ариловых эфиров, а также для эфиров, образованных алкилами с нормальной реакционно способностью (см. [c.92]

Важным свойством эфиров алкил-и арилборных кислот является возможность превращения их в соответствующие алкил- или арилбордихлориды при помощи реакции с треххлористым бором или пятихлористым фосфором (Brindley et al., 1955 Михайлов с сотр., 1956 Nielsen et al., 1957) [c.94]

Для целевого получения диарилборной кислоты, очевидно, нужно работать в условиях избытка гриньярова реактива и приливать не гриньяров реактив в борный эфир, как это делают в большинстве случаев при синтезе арилборных кислот, а поступать наоборот. Однако выхода, насколько монгно судить по очень скудным литературным данним, нп ки. [c.17]

Иногда с точки зрения выделения продуктов удобно в конце синтеза произвести нереэтерификацию и выделить НВ(ОН)а в виде ее этиленглико-левого эфира, или, что еще лучше, в виде хорошо кристаллизующегося эфира с этаноламином. Этим путем получены алкилборные кислоты от метил- до децилборной, отдельные высшие гомологи, некоторые алкенилбор-ные кислоты и широкий ряд арилборных кислот. [c.25]

Синтез алкилборных кислот и их эфиров из ортоборатов. Ранее [1] КВ(0Н)2 и их эфиры получали из магнийорганических соединений и алкил-(арил)боратов при 0°С. Этим методом были получены алкилборные кислоты от метил- до амилборной и некоторые арилборные кислоты (фенил-, м толил- и др.) в этом случае алкилборат в эфире добавлялся к RMgBг, и образовавшийся эфир, КВ(0К )2, гидролизовался водой. [c.27]

Синтез арилборных кислот и их эфиров из ортоборатов. Для синтеза арилборных кислот и их эфиров может быть использован метод, предложенный недавно Кови и сотр. [19]. Метод состоит в нагревании смеси триалкил-бората с магнием и арилбромидом в растворе ароматического углеводорода. Таким образом, образование реактива Гриньяра и взаимодействие его с ал килборатом происходит в одну стадию. Например, при нагревании смеси три-м-бутилбората, бромбензола и стружек магния до 150° С была получена фенилборная кислота (в виде ее ангидрида) с выходом 33—44%. При применении хлорбензола получают аналогичные результаты, но в этом случае необходимо более продолжительное нагревание. [c.30]

Аналогичным образом получены ж-толилборноизобутиловый эфир (т. кип. 195—207° С/66 мм) и кислота, т. пл. 137—140° С бензолборноизо-пропиловый эфир (т. кип. 189—196° С/36 мм) и кислота, т. пл. 161° С [1]. Можно получить фенил- и некоторые другие арилборные кислоты из арилмаг-нийбромидов и борнобутилового эфира. Реакцию ведут при температурах от —70 до —75° С. [c.31]

Изучалась поликонденсация тетраалкиловых эфиров л-фенилендиборной кислоты с ароматическими и алифатическими аминами [43]. Хотя арилборные кислоты и выделены в виде различных алкиловых эфиров, следует помнить, что они гидролитически неустойчивы, и лишь диэтаноламин-ные эфиры этих кислот [44] относительно устойчивы к гидролизу, по-видимому, вследствие образования внутреннего комплекса (V) [45] [c.33]

Поскольку диэтаноламинные эфиры хорошо кристаллизуются и имеют четкие температуры плавления, очень удобно применять их для очистки арилборных кислот и их выделения. Получают 2-аминоэтиловые эфиры нагреванием арилборных кислот с 2-аминоэтанолом в среде толуола. После охлаждения образовавшиеся кристаллы отделяют фильтрованием. Сняты ИК-спектры эфиров фенил-, л-толил-, л-метоксифенил-, -бромфенил- и Л1-нитрофенилборных кислот. Можно выделять арилборные кислоты и в виде пиридиновых комплексов соответствующих ангидридов (VI) [46] [c.33]

Синтез из ортоборатов диалкил-, диалкенил- и диарилборных кислот и их эфиров. Эти соединения получают в условиях, аналогичных синтезу алкил-и арилборных кислот, из соответствующих магнийорганических соединений и различных алкилборатов, а также метаборатов. Алкиларил- и несимметричные диарилборные кислоты получают из RMgX (где R—алкил или арил) и эфиров арилборных кислот. [c.34]

В некоторых случаях образуется смесь эфира диарилборной [20] и диэфира арилборной кислот. Получены следующие эфиры дифенилборной кислоты [20] этиловый, т. кип. 100° (70,5 мм, выход 73% н-пропиловый эфир, т. кип. 125—126° СУ5 мм (выход не указан) н-бутиловый эфир дифенилборной кислоты, т. кип. 110—120° С /1 мм, выход 46,7% (фракция с т. кип. 108—110° СУ1,5 мм содержала ди-н-бутиловый эфир фенилборной кислоты). [c.35]

Смешанные диарилборные кислоты и их эфиры образуются при взаимодействии диалкиловых эфиров арилборных кислот с соответствующими арил-магнийбромидами [61] 5. Из алкилмагнийбромидов образуются смешанные алкиларилборные кислоты и их эфиры. [c.36]

Алкиларил- и диарилборные кислоты с двумя различными радикалами, RR BOH, получают действием дибутиловых эфиров арилборных кислот на арил- и алкилмагнийбромиды при соотношении реагентов 1 1 и температуре реакции от —60 до —65° С [68, 69]. После смешения реагентов смесь медленно нагревают до 20° С и гидролизуют разбавленной серной кислотой остаток после отгонки эфира из эфирной вытяжки этерифицируют н-бутиловым спиртом. Так, например, были получены бутиловый эфир фенилэтил-борной кислоты [69], т. кип. 110—111°СУ9 мм, выход 58%, и пропиловый эфир фенилметилборной кислоты, т. кип. 87— 9° С/9 мм. [c.37]

В том случае, когда действуют алкилмагнийбромидом на этаноламин-ные эфиры арилборных кислот в среде пиридина, образуются пиридиновые комплексы алкиларилбора — значительно более устойчивые [74]. Так, [c.38]

Как уже сказано, этим путем Франкланд впервые синтезировал триалкилбор. Позднее этот способ уступил место уже описанному выше синтезу посредством реактивов Гриньяра. В некоторых случаях этот путь имеет, однако, известные преимущества, поскольку не требует эфирной среды. Ниже приводится оригинальный рецепт Франкланда, а также способ работы, данный Штоком. Цинкорганические соединения в реакции с эфирами борной кислоты были применены и для синтеза эфиров алкил-, а также арилборных кислот [51, 165, 166]. [c.56]

Диборан реагирует с бутиловыми эфирами диарил- и арилборных кислот в эфирном растворе при комнатной температуре с образованием 1,2-диарил-диборанов [30]. Эфиры диарилборных кислот реагируют с дибораном по следующей схеме [c.142]

Двугалоидные арилбор ы. АгВХа гидролизуются тотчас при медленном вливании их в воду реакция протекает энергично. Полученную таким образом арилборную кислоту извлекают эфиром и по отгонке эфира перекристаллизовывают из воды или из алкоголя. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология