Трехфтористый бор фосфинами

Фосфористый водород, фосфин Пятифтористый фосфор. ... Трехфтористый фосфор. ... [c.143]

При взаимодействии диборана с Льюисовскими основаниями (эфиры, диалкилсульфиды, большинство аминов, фосфины, арсины и т. п., окись углерода, трехфтористый фосфор и т. д.) происходит симметричное расщепление с образованием бо- [c.192]

Формальдегид может полимеризоваться в сжиженном виде, но в этом случае получается нестабильный полимер, поэтому полиме-ризуют обычно газообразный мономер в среде инертного растворителя, (уайт-спирита, бензина, толуола и др.). Катализаторами могут служить третичные амины, фосфины, соли жирных кислот и другие катализаторы анионного типа. При полимеризации триоксана используют катализаторы катионного типа, например комплексы трехфтористого бора. Строение образующегося при этом Шо может быть представлено формулой [c.143]

III группы молекулы доноров не подвергаются существенной перестройке. Отмечают небольшое ( 0,03 А) уменьшение длины связи =N в ацетонитриле при комплексообразовании с галогенидами бора [342]. Что касается положения молекулы донора по отношению к ДА-связи в комплексах Д-МХд, то оно приблизительно такое же, как и в комплексах с галогенами. Направление связей N...M и Р...М в комплексах с аминами, фосфинами и нитрилами совпадает с осями молекул NRg, PRg или Rg — =N. В комплексе трехфтористого бора с диметилсульфоксидом угол BOS равен 119° [86]. В комплексе триметилалюминия с 1,4-диоксаном углы АЮС равны 122°, а углы СОС — 108° расположение ДА-связи по отношению к кольцу—экваториальное [345]. [c.117]

Реакции присоединения. Окиси третичных фосфинов обнаруживают свойства слабых оснований. Как уже упоминалось (см. стр. 322), они могут образовывать устойчивые кристаллические комплексные соединения с различными кислотами и рядом галоидных солей металлов. К этому можно добавить и образование некоторых устойчивых аддуктов с соединениями, обладающими дефицитом электронов. Так, например, аддукт окиси триметилфосфина с трехфтористым бором плавится при 149 °С и растворяется в воде без разложения . [c.345]

Трехфтористый фосфор не соединяется [47, 48] с характернейшим акцептором — ВРд, хотя последний соединяется с фосфином [c.237]

Фосфин однофтористый Фосфин двухфтористый Фосфор желтый Фосфор трехфтористый [c.36]

Тенденция производных трехвалентных атомов элементов УБ группы к взаимодействию с акцепторами электронной пары в значительной степени зависит от природы атомов или групп, присоединенных к данному элементу. Электроотрицательные заместители уменьшают силу льюисовского основания, а электрононагнетающие группы увеличивают ее. Например, триметил-фосфин, взаимодействуя с трехфтористым бором, образует (СНз)зР-ВРз, в то время как трехфтористый фосфор не дает РзР ВРз. В органической химии долгое время считалось, что винильная группа более электроотрицательна, чем этильная или метильная [111]. Теория валентности объясняет это изменениями атомной электроотрицательности, происходящими вследствие изменений гибридизации хр -гибридизованный атом углерода является более электроностягивающим, чем sp -axoM углерода. На основании сказанного выше относительно-индуктивного эффекта следует полагать, что винилфосфины окажутся более слабыми основаниями, чем их алкильные аналоги, а следовательно, они должны были бы образовывать более слабые, чем алкил-фосфины, связи с льюисовской кислотой, выбранной в качестве эталона, например триметилбором. Однако приведенные в химической литературе данные позволяют думать, что винильная группа может оказать и обратное влияние. [c.165]

Присоединение фосфинов к олефинам ускоряется в присутствии кислых катализаторов метансульфокислоты и бензолсульфокислоты, плавиковой и трифторуксусной кислот, трехфтористого бора и др. Например, в результате взаимодействия фосфористого водорода с этиленом, пропиленом, изопреном, стиролом, тетрамером пропилена, 2-этилгексеном-1 и другими непредельнЪши соединениями под действием метансульфокислоты, при повышенных температуре и давлении образуются продукты присоединения с выходом 14—90%. [c.12]

Подтверждением такой гипотезы может служить угол Н — 8 — Н в сероводороде, равный 92° в последнем вследствие большего размера центрального атома и менее ионного характера связей электростатическое отталкивание между атомами водорода должно быть меньше, чем в воде. Аналогичные соображения могут быть использованы для объяснения того факта, что угол Н — N — Н в аммиаке равен 107,3°, тогда как Н — Р — Н угол в фосфине (РНа) составляет 93,3°. Однако в случае трехфтористого азота и трехфто- [c.129]

Данными в пользу очень большого различия в основностях между фосфином и метилфосфнном в принципе могли бы служить измерения стабильности продуктов их присоединения к льюисовским кислотам. Однако аддукты обоих фосфинов как с трехфтористым бором, так и с триметилбором оказались слишком нестойкими для того, чтобы их можно было сопоставлять количественно [329]. [c.259]

Известно, что трехфтористый бор является одним из самых активных акцепторов, т. е. сильнейшей кислотой Льюиса он легко соединяется с водой, эфиралш, спирталп , аминалш, фосфинами и т. д., образуя продукты присоединения. ВР,, обычно доступен в [c.93]

Влияние перфторалкильной группы подтверждается также образованием аддуктов с простыми молекулами-акцепторами, содержащими какой-либо элемент III группы. Например, легкость получения (СРз)зР"ВРз или (СРз)зР ВНзвполне согласуется с тем, что трис (трифторметил) фосфин, как известно, не образует четвертичных солей. Метилбис (трифторметил) фосфин, который также не образует четвертичных соединений, не дает и молекулярного соединения с трехфтористым бором, тогда как диметилтрифторметилфосфин образует как четвертичную соль, так и аддукт с трехфтористым бором. Однако летучесть последнего показывает, что он гораздо менее устойчив, чем (СНз)зР ВРз °. Интересно отметить, что существование нестабильного аддукта (СРз)2 Р ВНз было отнесено за счет упрочнения донорной связи Р—В слабыми я-связями В и Р. Такое упрочнение связи Р—В — результат индуктивного эффекта электроотрицательных групп при атоме фосфора. [c.56]

Многие исследователи изучали реакции перфторалкилфосфи нов с тетракарбонилом никеля. В этом ряду известны все соединения Ы1(РХз)4, где Х = Вг, С1 или Р. И здесь, учитывая электроотрицательность, можно заранее предсказать, что должно существовать соединение Ы1[Р(СРз)з]4. Пока оказалось возможным получить соединения, в которых замещены только один или два карбонила в тетракарбониле никеля (СРз)зР Ы1(СО)з и [(СРз)зР]2Н1 (СО)г . Применяющиеся в настоящее время методы не дают возможности заместить все карбонильные группы. Например, трехфтористый фосфор при прямом воздействии замещает только две или три из четырех карбонильных групп, по-видимому, вследствие обратимого равновесия. Полностью замещенное соединение лучше получать действием трехфтористого фосфора на (С1зР)4Н1. Кроме того, могут возникнуть пространственные затруднения при размещении четырех молекул трис-(трифторметил) фосфина вокруг атома никеля, хотя при тетраэдрическом расположении стерические факторы должны играть менее значительную роль. [c.58]

В данной работе изучена димеризация пропилена нод дейстиием катализаторов иа основе бис-ацетилацетоната никеля и алюминийтри-алкилов, модифицированных третичными фосфинами и эфиратом трехфтористого бора нри низких молярных отношениях ЛЬ N1= 1,5-г4. Исследовано влияние различны.ч факторов (температуры, растворителей, состава каталитических систехм) на выход и структуру димеров ироииле-на обсуждается механизм активации катализаторов кислота.ми Льюиса, а также природа иикель -эффекта [1]. [c.6]

Комплексные соединения трехфтористого бора с ацетилхлоридом, трех-фторисюго бора с хлоралем, трехфтористого бора с ангидридом янтарной кислоты, трехфтористого бора с фосфином , Американский патент 2379656 23.08.40 [c.130]

Трехфтористый фосфор не реагирует с парами серы. При нагревании смеси его с водородом в стекле образуется смесь фосфина и фтористого кремния. PFg не горит в воздухе, но смесь его с кислородом взрывает при пропускании электрической искры. Теплота присоединения кислорода к одному молю PFj равна 70,д ккал/мояь 44. Хлор [43, 45] и бром [43] легко присоединяются к PFg при —10°, образуя PF.j la и PFjBr, по данным [381 присоединение хлора проходит только на свету дуговой лампы. Иод реагирует с PFg выше 300—400° состав образующегося желтого или красного твердого вещества не смог быть установлен, так как одновременно происходило разрушение стекла (431. [c.237]

Оказалось [238], что гидрохлорид Н№С1-2(ызо-СзН7)зР сам по себе не активен в димеризации олефинов, но продукты его взаимодействия с кислотами Льюиса обнаруживают заметную каталитическую активность. Так, 1 моль этого гидрохлорида с эфиратом трехфтористого бора вызывал димеризацию 50 моль этилена или 18 моль пропилена при 20 °С. В составе димеров пропилена было более 40% 2,3-диметилбутенов, что характерно для каталитических систем, содержащих третичные фосфины. Методом ИК-спектроскопии было подтверждено взаимодействие гидрида никеля с кислотами Льюиса. В то же время каталитическая активность аддуктов НЫ1С1-2(ызо-СзН7)зР с кислотами Льюиса оказалась на несколько порядков ниже активности трехкомпонентных систем, состоящих из соли никеля, алкилалюминийхлорида и третичного фосфина. Этот результат [238] заставил усомниться в справедливости выводов [236, 237] о том, что только комплексные гидриды никеля ответственны за катализ в трехкомпонентных системах, и побудил предпринять дальнейшее исследование [234] таких систем с целью поиска других, более активных каталитических комплексов димеризации олефинов. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология