Аминогруппа защита ацилированием

Приведем примеры защиты аминогруппы и ацилирования одной аминокислоты (в виде разных функциональных производных) другой с последующим отщеплением от дипептида защищающей группы. [c.472]

Ацилирование аминов — часто используемая реакция. Ее применяют как для временной защиты аминогруппы в соединениях, подвергаемых сульфированию, нитрованию или галогенированию, так и для получения соединений, обладающих определенными практически важными свойствами. В первом случае чаще всего в реакцию вводят муравьиную или уксусную кислоту и ее ангидрид, во втором— самые разнообразные карбоновые кислоты и их производные— чаще всего хлорангидриды. [c.244]

Защита первичной аминогруппы, помимо ацилирования кислотными производными, может быть достигнута при действии ароматических альдегидов на анилины, с выделением молекулы воды. При этом получают так называемые шиффовы основания [c.141]

При действии концентрированной азотной кислоты на ароматические амины в большинстве случаев наряду с нитрованием протекают также реакции окисления, причем часто образуются нитрофенолы. Поэтому для получения нитроаминов необходимо аминогруппу защитить , что мом<ет быть достигнуто либо ацилированием амина, либо нитрованием его в концентрированной серной кислоте. [c.578]

Защита аминогруппы достигается ацилированием, причем в качестве ацилирующих агентов применяют кислоты, чаще всего уксусную, муравьиную, щавелевую [c.41]

Чтобы добиться образования только одного нужного вещества, надо активировать нужные группы и защитить ( выключить из реакции) другие, не нужные для синтеза группы. Аминогруппы чаще всего защищают ацилированием, карбоксильные группы, например, превращением в сложноэфирные, а одним из способов активирования карбоксильной группы может служить ее превращение в хлорангидридную. В нашем примере подходящими исходными веществами могут послужить [c.346]

Чтобы ввести нитрогруппу в орто- или пара-положение по отношению к аминогруппе, необходимо предварительно защитить аминогруппу (предохранить от окисления и от образования аммонийной соли) путем ее ацилирования, т. е. замещения в ней атома водорода на ацильную группу, В качестве ацилирующих агентов применяются кислоты (уксусная кислота, щавелевая и др.), хлорангидриды кислот. Так, анилин ацилируют уксусным ангидридом [c.75]

Для получения о- и п-нитроаминов необходимо предварительно защитить аминогруппу. Защищают аминогруппу путем ацилирования с помощью кислот, ангидридов и галогенангидридов кислот [c.83]

Кроме использования для временной защиты аминогрупп, реакции ацилирования широко применяются в синтезе промежуточных продуктов и красителей, в молекулах которых сохраняются введенные ацильные группы. С такой целью применяют иные аци-лирующие агенты, большей частью хлорангидриды карбоновых и сульфокислот. [c.403]

Однако реакция лишь частично протекает по этой простой схеме, так как наряду с альдегидами образуются еще и многие другие продукты. По этой причине реакция не имеет препаративного значения. Не следует забывать о ней и при окислении других групп в молекуле, содержащей одновременно аминогруппу. В этом случае аминогруппу можно защитить ацилированием. [c.546]

Бензилиденовая защита аминогруппы. Как уже было отмечено, защита первичной аминогруппы, помимо ацилирования кислотными производными, может быть достигнута образованием азометинового соединения под действием альдегидов. Обычно для этой цели применяется бензальдегид, который с первичной аминогруппой реагирует очень легко, образуя нерастворимое в воде бензилиденовое (или азометиновое) соединение [c.194]

Окисление аминоспиртов. Для превращения спиртовой группы в карбоксильную аминоспирт переводят в соответствующее фталоильное или бензоильное производное I, которое окисляют щелочным перманганатом, бихроматом калия или хлорным железом в ациламинокислоту. Гидролиз ациламинокислоты приводит к аминокислоте Вариантом этого метода является защита аминогруппы не ацилированием, а превращением в за- [c.54]

Если при нитровании появляются затруднения вследствие миграции лабильных групп [8, 9], то целесообразно проводить работу с количествами веществ больше 500 мг. Хотя в этом случае для получения желаемых результатов можно варьировать количества кислоты и растворителя, однако прежде всего нужно попытаться применить лишь одну азотную кислоту. Варьирование состава нитрующей смеси, которое производится при нитровании макроколичеств фенолов с целью получения их мононитропроизводных, а также для защиты аминогрупп путем ацилирования, легко применить и к нитрованию малых количеств веществ. [c.266]

Другие реакции ацилирования также имеют важное значение для защиты аминогрупп в процессе синтеза белка. Обсудим вкратце такие реакции. [c.54]

В принципе аминная функция может обратимо блокироваться путем ацилирования и алкилирования. Наибольщее значение на практике имеют ацильные защитные группы, хотя для временной защиты аминогруппы применяются и некоторые алкильные производные. [c.101]

Ацилирование имеет назначением изменить химический характер заместителя и тем самым сделать возможным такие превращения несущего заместитель соединения, которые при свободной ной амнно- или оксигруппе недостижимы или удаются лишь с большими потерями. Так как группы NHg и ОН принадлежат к активнейшим заместителям, в сильнейшей степени влияющим на органическое ядро, с которым они соединены, и так как ацилирование уменьшает в заметной мере активность этих групп,, делая ароматическое ядро более устойчивым против многих воздействий (например окисления), то принято говорить, что ацилирование защищает аминогруппу, соотв. оксигруппу. В тех случаях, когда представляется необходимым выявить превращением ароматический характер ядра и когда есть основание ожидать, что заместитель (NHj или ОН) может повлечь добавочные изменения при превращении, прибегают к ацилированию или другим средствам химической защиты замещающей группы. [c.319]

Выше, в главе о нитровании, мы видели примеры необходимости такой защиты. Азотная кислота, нитрующая углеводородное ядро соединения, может при наличии свободной аминогруппы в значительной мере содействовать его окислению. Чтобы избежать образования побочных продуктов, всегда понижающих выход и качество главных, мы стабилизуем аминогруппу (ацилированием, пре- [c.319]

Для снижения основных свойств анилина и предотвращения возможных окислительных процессов при получении п-нитроанилина проводят предварительную защиту аминогруппы ацилированием. [c.391]

Ацилирование аминокислот широко используется для защиты аминогруппы в пептидном синтезе В качестве аци- [c.868]

Однако можно защитить аминогруппу, проведя ацилирование первичных и вторичных ароматических аминов. Образовавшиеся при этом амиды спокойно вступают в реакции электрофильного замещения, давая орто- и иара-монопроизводные. Последующий гидролиз амидной функции восстанавливает аминогруппу в ароматическом кольце. [c.110]

Аминогруппу можно защитить ацилированием фталевым ангидридом с образованием N-замещенного фталимида. Защитную группу можно удалить обработкой гидразином H N—NHj (см. задачу 29.27, стр. 871), причем в этом случае не затрагиваются пептидные связи. Напишите уравнения реакций, показывающие, каким образом эту методику (разработанную Дж. Шиханом, Массачусетский технологический, институт) можно применить для синтеза глицилаланина (Gly-Ala) и аланилглицина (Ala-Gly). [c.1067]

Амины. Поскольку амины являются активными соединениями, склонными к адсорбции и образованию комплексных соединений с некоторыми распространенными металлами, то часто предварительно проводят защиту аминогруппы путем ацилирования, силилирования и образования оснований Шиффа по реакции коиденсации. Впервые метод ацилирования был применен для образования производных аминов непосредственно в колонке [76]. Для проведения ацилирования целесообразно использовать галогенпроизводные ацилирующих агентов, что позволяет резко увеличить чувствительность детекти- [c.45]

Защита карбоксильной группы может быть осуществлена этерификацией, а аминогруппы — К-ацилированием и К-фтораци-лированием. Одновременно амино- и карбоксигруппы могут быть защищены получением алкилсилилпроизводных аминокислот. [c.7]

Получаемый 1-фенил-2-амино-1,3-пропандиол (XXI), после защиты ацилированием окси- и аминогрупп (XXI—XXII), нитруется в пара-положение (XXII—>V). Нитропроизводное V омыляют и получают смесь изомеров основания левомицетина II, которую разделяют фракционной кристаллизацией. [c.550]

При фрагментации по остаткам серина и треонина с помощью реакции N O-ацильной миграции особого внимания заслуживает избирательный гидролиз сложноэфирной связи ( 0-пептидной связи) по серину и треонину. В принципе гидролиз сложноэфирной связи можно проводить как в кислой, так и в основной среде. Поскольку, однако, в основной среде гидролиз приводит к образованию исходного ациламида, необходимо предварительно защитить аминогруппы путем ацилирования. Наличие защиты позволит исключить обратную реакцию O- N-ацильной миграции и тем самым обеспечить высокий выход продуктов реакции. Обратимость реакции миграции в основной среде объясняется образованием циклического гидро-ксиоксазолидина [95], [c.94]

Кроме реакций формилироваиия и ацетилирования, которые, как указывалось, в основном используются для временной защиты аминогрупп, в синтезе промежуточных продуктов широко используется ацилирование разнообразными другими карбоновыми кислотами, больщей частью в форме хлорангидридов. [c.245]

Табуси с соавторами [111— 12] предложили в реакциях ацилирования, применяемых для образования циклических амидов, вместо хлорангидридов использовать сложные эфиры Это позволило отказаться от проведения синтезов в условиях высокого разбавления и сделало ненужной предварительную защиту вторичных аминогрупп Сложные эфиры, являющиеся менее активными ацилирующими реагентами, чем хлорангидриды при прохождении реакции Табуси реагируют только с первичными аминогруппами. [c.40]

Реакция ацилирования (главным образом ацетилирования) применяется для защиты аминогрупп перед введением в данное соединение других з естителейч Аццльные производные при нагревании до кипения с размвленными растворами гидроокисей щелочных металлов или с кис-лод(1ми гидролизуются [c.389]

После проведения гидролиза белка полученную смесь аминокислот необходимо разделить и количественно проанализировать. Метод газо-жидкостной хроматографии привлекает своей быстротой и чувствительностью, в особенности метод хромато-масс-спек-трометрии [10]. Разумеется, необходимо перевести свободные аминокислоты в более летучие для ГЖХ производные и в этом состоит трудность. Большинство известных методов включает две реакции образование сложного эфира по карбоксильной группе и ацилирование аминогруппы. Крайне важно, чтобы обе реакции протекали практически нацело, а образовавшиеся производные можно быЛ о бы разделить. Несколько сотен опубликованных за последние 25 лет работ свидетельствуют о трудностях, которые при этом возникают. Карбоксильную группу обычно переводят в сложноэфирную, используя простые радикалы от метила до пентила, в то время как для защиты амино- или иминогруппы популярны iV-трифтораце-тильная и JV-гептафтормасляная группы, так как они позволяют проводить ГЖХ-анализ с высокой чувствительностью при использовании детектора электронного захвата. Трудности связаны с ацилированием гуанидиновой группировки аргинина и термолабильностью производных цистеина из-за реакций -элиминации. Обсуждаемая техника и соответствующая литература коротко изложены в обзоре [11]. [c.260]

Защитить аминогруппу возможно и иными способами кроме ацилирования. Особенно часто практикуется способ, основанный на применении альдегидов, использующий образование так называемых ШиффовыX оснований, или азометиновых соединений , в которых атом азота соединен двойной связью с углеродом метиновой группы [c.334]

Обратимостью этой реакции пользуются для снятия ацильной группы в тех случаях, когда ацилирование проводится для временной защиты аминогруппы (например, при реакции нитрования). [c.197]

Ацилирование применяется либо для временной защиты аминогруппы, которая в последующем омыляется (см. нитрование анилина и толуидина, стр. 30, 31), либо для получения соединений, в которых ацильная группа сохраняется при всех превращениях этого соединения — вплоть до образования готового красителя (азотолы, ари-лиды ацетоуксусной кислоты, красители кислотный ярко-красный, кислотный однохром оливковый Ж, кубовые желтые ЖХ и 23Х). [c.97]

Амиды гидролизуются как в кислой, так и в щелочной среде, образуя исходный амин и карбоновую кислоту. Реакция ацилирова-ния играет очень важную роль в химии аминов. Она используется как метод защиты аминогруппы от нежелательных реакций. Чтобы понять защитную роль ацилирования, необходимо сравнить электронное строение амина и амида. В молекуле амида атом азота участвует в -сопряжен и и с двойной связью С=0 (проявляет +М-эф-фект). Поэтому электронная плотность на атоме азота амида оказы- [c.213]

Наиболее экономичным методом получения любого амина является восстановление соответствующего нитросоединения. Однако не все амины могут быть синтезированы этим методом. Так, ни о- ни п-нитроанилины не могут быть получены в про-.чышленном масштабе из динитробензолов ввиду того, что при нитровании нитробензола образуется в основном ж-динитро-бензол. п-Ннтроапилин может быть синтезирован нитрованием анилина, но этот процесс нельзя осуществить без защиты аминогруппы от действия азотной кислоты, что достигается прове-,г ением дополнительных стадий — формилирования (или ацилирования) анилина и омыления образовавшегося нитроацета-нилида или нитроформанилида. Муравьиная (уксусная) кислота в этом процессе не регенерируется [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология