Связь в шестизвенных циклах

Нарастание трудностей в разрешении этой проблемы идет в последовательности двойная связь, алленовая связь, ацетиленовая связь. Возможность введения в шестичленный цикл двойной связи никогда не вызывала у химиков сомнения, поскольку они, вслед за Кекуле, самый бензол долгое время представляли себе как цикло-гексатриен. В шестичленный цикл двойная связь укладывается, почти не вызывая дополнительной деформации валентных углов, ведущей к байеровскому напряжению. Другое дело, если в шестизвенном цикле связи закреплены, хотя бы в части молекулы, таким образом, что введение двойной связи должно приводить к значительному искажению углов. Такое закрепление существует в мостиковых соединениях. [c.118]

Направление реакции полиеновых соединений определяется главным образом расстоянием между двойными связями и условиями проведения реакции. Циклополимеризация протекает наиболее легко, в тех случаях, когда за счет двух ближайших двойных связей могут образовываться шестизвенные циклы (теория напряжения циклов, см. стр. 146—149), и реакция проводится в растворе или в эмульсии. Еще С. В. Лебедевым было показано, что при термической полимеризации бутадиена протекает димеризация этого соединения с после-, дующей циклизацией [c.105]

Больщое влияние оказывают реакционноспособные функциональные группы полимера, склонные к внутри- и межмолекулярной циклизации и образованию межмолекулярных химических связей. Как правило, реакции протекают в обоих направлениях. Циклизация происходит с образованием наиболее устойчивых шестизвенных циклов. Иногда в результате циклизации получается лестничный полимер. Образование межмолекулярных связей влечет за собой превращение линейного полимера в сетчатый. Типичными полимерами, претерпевающими подобные превращения, могут служить ПВХ, ПВС, ПАН, ГЦ и др. [c.241]

Образование плоскостей, состоящих из шестизвенных циклов углерода, содержащих сопряженные я-связи, начинается при температуре выше 300 °С [79]. В интервале температур 300—1000°С [c.184]

Поливинилацетали получаются при действии альдегидов на поливиниловый спирт в присутствии кислых катализаторов. При этом не происходит образования поперечных связей между цепями, очевидно, вследствие возможности образования шестизвенных циклов. В зависимости от степени омыления исходного поливинилового спирта может образоваться продукт, содержащий различное число ацетильных групп наряду с ацетальными. [c.377]

Возможность существования циклов с алленовой связью была обстоятельно рассмотрена с точки зрения теории напряжения Домниным [100, стр. 149 и сл.].Он показал, что в шестизвенном кольце [c.118]

По-видимому, наиболее стойкие к тепловым воздействиям клешневидные соединения образуются при сочетании сопряженной системы двойных связей комплексообразующего вещества с металлом, связанным в пяти- или шестизвенном клешневидном цикле. [c.3]

У. По какой причине можно ожидать изомеризацию циклоокта-тетраена в стирол СН=СН2 а. Образование шестизвенного цикла б. Образование двойной связи Б боковой цепи в. Образование замкнутой системы сопряжения [c.61]

Конформационные карты М-ацетил-М-метил-1--валина и ди-метиламида 0-aцeтил-DL-oк иизoвaлepиaнoвoй кислоты, моделирующих два фрагмента энниатина В, приведены на рис. 8.12 а и б соответственно. Как видим, первый фрагмент может иметь четыре конформации приблизительно равной энергии, тогда как второй фрагмент — только одну. Для поиска оптимальных конформаций всей молекулы энниатина В вовсе не обязательно минимизировать потенциальную функцию по многим переменным — достаточно собрать скелетные модели с разрешенными конформациями (комбинации из четырех конформаций первого фрагмента и одной конформации второго фрагмента). Рассмотрение моделей показывает, что молекула действительно может иметь две конформации, если шестизвенный цикл замкнут. Одна из них — полярная форма — показана ниже вместе с ионом К" , входящим в полость молекулы и образующим координационные связи с атомами кислорода. [c.384]

В качестве примера применения Наметкиным теории сродствоемкости рассмотрим объяснение, которое он дает изомеризации алициклов. Факты из этой области решительным образом противоречат байеровской теории напряжения, потому что известны многочисленные реакции, когда менее напряженные циклы переходят в более напряженные четырехзвенный — в трехзвенный, пятизвенный — в четырехзвенный и шестизвенный, последний — в семизвенный и т. д. А если принимать теорию Байера для двойных связей, то сюда же относится и переход циклопропана в пропилен. [c.155]

В пределах температур 400—600 °С, хотя и с меньшей скоростью, продолжается деструкция полимера, при этом основными газообразными продуктами реакции являются NH3 и H N. К характерным особенностям этой стадии относится большой вклад, вносимый в суммарный процесс реакциями, протекающими по гомолитическому механизму с образованием свободных радикалов, несущих неспаренные электроны. Это подтверждается резким увеличением ПМЦ (см. рис. 3.24). Свободные радикалы, видимо, возникают в результате расщепления шестизвенных гетероциклов, образовавшихся на более ранних стадиях реакции, и разложения других промежуточных продуктов превращения полимера. Результатом этих процессов является образование NH3 и H N. Глубокая перестройка полимера сопровождается возникновением шестизвенных углеродных циклов, обрамленных радикалами различного строения, содержащих помимо углерода другие атомы, и свободными (песнарепными) электронами. Возникновение элементов углеродной структуры сопровождается повышением прочности и началом роста модуля Юнга. Увеличение электропроводности связано с наличием участков п-сопряжения в цепи и началом образования плоскостей, построенных из шестизвенных углеродных ароматических циклов, содержащих также л-связи. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология