Байер, теория напряжения в цикла

Теория напряжения Байера в свое время удовлетворительно объясняла нестойкость циклов малого размера (трех- и четырехчленных). Однако впоследствии было установлено, что тетраэдрические атомы углерода в циклических системах не находятся в одной плоскости, поэтому возможно построение шестичленных циклов и любых циклов большего размера, свободных от углового напряжения. [c.90]

Как объяснить с точки зрения теории напряжения Байера устойчивость пятичленного цикла и непрочность трехчленного цикла Почему теория Байера неприменима для объяснения прочности шестичленного цикла [c.121]

Основная идея теории напряжения Байера сводилась к тому, что величина угла отклонения валентных связей должна быть связана с внутренней энергией молекулы чем больше отклонение, тем больше запас энергии, тем меньше устойчивость цикла. Из термохимических данных известно, что энергия малых циклов действительно изменяется качественно в том же направлении, что и напряжение, рассчитанное по Байеру. Однако у шестичленного цикла теплота сгорания указывает на отсутствие какого-либо напряжения, что не согласуется с расчетом по Байеру. Вполне устойчивыми оказываются и многозвенные циклы, которые по Байеру должны были быть сильно напряженными. [c.316]

А. Байер — автор теории напряжения (1885 г.) — ошибочно считал, что лишь циклопентан практически свободен от углового напряжения, а большие циклы имеют плоское строение и потому напряжены. Доводом в пользу существования напряжения в больших циклах служили трудности в синтезе циклов большого размера. [c.135]

На основе изложенных выше экспериментальных фактов А. Байер разработал теорию, получившую название теории напряжения. Согласно этой теории, устойчивость карбоциклов должна быть тем меньше, а следовательно, реакционная способность тем выше, чем больше при образовании цикла деформируются (по сравнению с тетраэдрическим) валентные углы атомов углерода, образующих цикл. [c.476]

В настоящее время установлено, что напряженность циклов обусловлена не только искажением валентных углов (угловое напряжение) согласно теории Байера, но и взаимным отталкиванием атомов водорода и заместителей, находящихся у соседних атомов кольца (торсионное напряжение). [c.57]

Впервые объяснение различной устойчивости циклических систем дал немецкий химик А. Байер в своей теории напряжения (1885). Байер попытался связать устойчивость циклов с особенностями их строения. При этом он исходил из двух предположений во-первых, циклические системы должны быть плоскими, во-вторых, за меру напряженности (или устойчивости) цикла Байер принял любое отклонение валентных углов от нормального угла 109°28 (угол в правильном тетраэдре). Именно такое отклонение валентных связей и обусловливает легкость или трудность образования цикла и создает, по Байеру, в молекуле напряжение, которое понижает ее устойчивость. Например, у простейшего алициклического соединения — циклопропана, который можно изобразить в виде равностороннего треугольника (рис. 27), направление валентных связей отклоняется [c.271]

Если считать циклы плоскими, то для многих из них валентные углы будут значительно отклоняться от нормального. Напряжение, вызванное отклонением валентных углов между атомами углерода в цикле от нормального значения, называется угловым, или байеровским (по имени автора теории напряжения циклов А. Байера). Наибольший интерес представляет пространственное строение малых и обычных циклов. [c.61]

Таким образом, существующие в молекулах органических соединений соотношения сил химического сродства, по-видимому, способствуют образованию пяти- и шестичленных колец и затрудняют замыкание четырех- и особенно трехчленных циклов. Для этого явления Байер предложил объяснение, известное под название.м байеровской теории напряжения . Несмотря на то, что наши представления [c.303]

Итак, Байер предположил, что циклы, меньшие или большие пяти- или шести член ных, неустойчивы. Именно в силу этой неустойчивости трех- и четырехчленные циклы подвергаются реакциям раскрытия кольца та же причина объясняет значительные трудности, связанные с синтезом циклов большего размера. Как согласуется теория напряжения Байера с фактами [c.270]

Строение и устойчивость циклических соединений зависят от величины цикла и его сопряженности. Несопряженные циклы в комплексах в отличие от сопряженных обычно неплоские. Конфигурацию их можно предсказать, используя теорию напряжения Байера. Согласно этой теории наиболее выгодны энергетически те соединения, в которых сохраняются нормальные валентные углы и нормальные длины связей. [c.67]

Тетраэдрическое расположение связей, при котором углы между ними равны 109°28, наиболее устойчиво. Угол отклонения от этого направления является, по теории Байера, мерой напряжения , т. е. мерой неустойчивости цикла. [c.556]

Выводы, сделанные на основе теории напряжения Байера для объяснения особенностей свойств окиси этилена, нашли дополнительное обоснование при электронографическом исследовании строения ее молекулы . Этими данными была подтверждена для окиси этилена формула строения Вюрца в виде трехчленного цикла, аналогично циклопропану с межатомными расстояниями (в A) [c.17]

Теория напряжения способствовала развитию предстанлепий о пространственном строении циклических соединений. Изображая на плоскости строение различных алициклических углеводородов, А. Байер рассчитал для них углы между валентностями, соединяющими углеродные атомы. На основе своей теории А. Байер объяснял, почему наиболее устойчивы пяти- и шестичленные циклы. Отсутствие научно обоснованного представления о природе валент- [c.227]

Однако с принятием лактольных формул Колли — Толленса ряд вопросов еще оставался неразрешенным. Прежде всего, не было никаких экспериментальных доказательств размера лактольного цикла в моносахаридах. Предположение о наличии пятичленного цикла Толленс высказал, исходя из теории напряжения Байера, которая предсказывала наименьшее напряжение именно для пятичленных циклов. [c.26]

Теория напряжения Байера в применении к большим циклам неверна поскольку циклогексан и высшие циклоалканы представляют собой складчатые циклы, в которых валентные углы имеют нормальные или близкие к нормальным значения. Трудности, возникающие при синтезе больших циклов из соединений с открытой цепью, обусловлены главным образом малой вероятностью того, что реакционноспособные группы на значительно удаленных концах длинной углеводородной цепи сблизятся, сделав, таким образом, циклизацию возможной (такие реакции сопровождаются значительным уменьшением энтропии, стр. 84—85). Как правило, взаимодействуют реакционноспособные группы, находящиеся на концах различных молекул, несмотря на 1 0 что реакции проводятся в очень разбавленных растворах. [c.110]

Еще со времени открытия Фарадеем в 1825 г. бензола [27] пытались разрешить эту проблему исключительно термическим крекингом. Исследователи при этом исходили из предположения, что ароматические вещества образуются из ацетилена или этилена. Однако в последние годы доказано, исходя из классической пространственной модели Вант-Гоффа—ле Беля, что парафиновые или ненасыщенные углеводороды с шестью или более атомами углерода в цепочке способны легко образовать циклы из шести атомов углерода, причем это согласуется с теорией напряжения Байера. Для образования гексаметиленового пикла, который последующей дегидрогенизацией может быть превращен в ароматический цикл, нужно у молекулы гексана отщепить два атома водорода от двух атомов углерода, находящихся на концах цепи. [c.715]

Тогда же он открыл изомеризацию гомологов циклогексана в соответствующие гомологи циклопентана под влиянием йодистоводородной кислоты температура изомеризации 300° С. Зелинский считал в то время, что основанием для такого рода, превращений служила большая устойчивость пятичленного цикла по сравнению с шестичленным, указанная теорией напряжения Байера. [c.102]

И. Ф. В. А. Байер выдвинул теорию напряжения для объяснения различной устойчивости циклов в зависимости от величины углов между валентными связями, [c.654]

Объясните различную устойчивость трехчленного и пятичленного цикла с точки зрения теории напряжения Байера. [c.86]

О применении теории напряжения Байера для объяснения напряженности циклов см. том И. [c.632]

Теория напряжения. Конформационный анализ. Для объяснения причин различной прочности циклов Байером была предложена теория напряжения , согласно которой прочность циклов связана с отклонением направлений валентностей углеродного атома от нормального положения при образовании циклов. Нормальный угол между валентностями углерода 109°28 (см. стр. 31). При замыкании цикла направления валентностей должны отклониться на следующие углы [c.364]

Теория напряжения. Конформационный анализ. Для объяснения причин различной прочности циклов Байером была предложена теория напряжения , согласно которой прочность циклов связана с отклонением направлений валентностей углеродного атома от нормального положения при образовании циклов. Нормальный угол меж- [c.337]

Э. Фишер воспользовался теорией асимметрического атома углерода для объяснения изомерии углеводов. В своих работах он широко использовал тетраэдрическую модель для определения стереохимичес-кой конфигурации отдельных изомеров. Л. Байером представления о тетраэдрическом атоме углерода были перенесены на циклонарафино-вые углеводороды и создана теория напряжения циклов. [c.3]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Для процесса поликонденсации имеет значение не только природа и число функциональных групп в молекуле мономера, но и расстояние между ними. Дело в том, что при взаимодействии функциональных групп, отделенных друг от друга тремя или четырьмя атомами углерода, может образоваться (на первой стадии) вместо линейной молекулы циклическое соединение (пяти- или шестичленный цикл), устойчивое согласно теории напряжения Байера. Например, из у-оксимасляной кислоты в результате внутримолекулярной конденсации образуется вместо полимера циклический бутиролактон [c.402]

Сопоставив известные к тому времени факты, Байер в 1885 г. выдвинул свою известную теорию напряжения. При замыкании циклов, рассуждал Байер, валентные связи атомов углерода вынуждены отклониться от своего нормального тетраэдрического направления, причем величина этого отклонения зависит от числа звеньев в цикле. Так, например, циклопропан должен представлять собой равносторонний треугольник, в котором угол между циклообразующими связями углеродного атома должен составлять 60°, а не 109° 28, как в правильном тетраэдре. [c.316]

Напряжение в алициклических соединениях. Для объяснения большой устойчивости пентаметиленового и гексамети-ленового колец и малой устойчивости циклов из четырех и особенно из трех атомов углерода, а также этиленовых и ацетиленовых углеводородов А. Байер предложил так называемую теорию напряжения (см. стр. 243). [c.555]

Рассмотрение стабильности моноциклических насыщенных углеводородов с точки зрения теории напряжения Байера показывает, что наиболее про чными должны быть пяти- и шестичленные циклы (первые из них—-в особенности). В полном согласии с этим гюложением находится тот факт, что среди нафтенов,. присутствующих в нефти, преобладают производные циклопентана и циклогексана. Химические свойства соответствующих углеводородов тоже хорошо согласуются с теорией Вауег а действительно, циклические системы, содержащие [c.98]

Эта работа была опубликована в 1885 г., через четыре месяца после появления классической статьи, в которой Байер изложил свою теорию. напряжения. Сведения, которыми располагал Байер, были чрезвычайно ограниченными. Перкин до этого показал, что трех- и четырехчленные кольца образуются довольно легко и что соединения с трехчленным кольцом менее реакционноспособны, чем олефины, но более реакционноспособны, чем соединения с четырехчленным циклом. Например, цикло-пропандикарбоновая-1,2 кислота не присоединяет брома, но легко расщепляется бромистым водородом до бромэтилмалоновой кислоты Вг—СНг—СНг—СН (СООН) 2. Циклобутанкарбоновая же кислота инертна по отношению как к брому, так и к бромистому водороду. Производные циклопентана и циклогексана не были известны, и Байер в своих представлениях о характере шестичленных колец основывался на свойствах бензола. Таким образом, теория Байера была в значительной мере предсказательной, и он даже специально оговорил, что публикует свои взгляды для того, чтобы они могли быть предметом возможно более широкого обсуждения. [c.42]

С Точки зрения теории напряжения Байера щестичленный нафтеновый цикл менее стабилен, чем пятичленный. Изомеризация производных циклогексана в производные циклопентана, повидцмому, подтверждает эту теорию. Классическим примером является изомеризация циклогексана в метилциклопентан под влиянием некоторых катализаторов, как, например, хлористого алюминия или кислоты [c.75]

А Байер (1885 г) предложил теорию напряжения для объяснения различной устойчивости циклов, согласно которой чем больше отклонение валентного угла в цикле от нормального в алканах (109° 28 ) ( напряжение ), тем цикл легче разрушается Деформации углов в циклоалка-нах по Байеру представлены в таблице 14-1 [c.366]

При уточнении методики измерения все сильнее выступают на первый план конститутивные влияния. Сравнение теплоты горения этилена (346) и ацетилена (312) со значением для этана (370,4), уменьшенным на теплоту горения (68,3) и 2 Hg (136,6 ккал), показывает что непредельные углеводороды имеют более высокую теплоту горения на двойную связь приходится 44 ккал, а на тройную 78 ккал. Конъюгация двойных связей несколько снижает теплоту горения, но сравнительно не сильно. Замыкание цикла изменяет теплоту горения на величину энергии, потребной для деформации углов тетраэдра. Получающееся вследствие этого напряжение [теория напряжения Байера (Bayer)] больше всего у трехчленного цикла оно становится все меньше с увеличением числа углеродных атомов и, начиная с шестичленного кольца асимптотически приближается к нулю. [c.44]

Теория ароматических соединений была предметом исследования одного из учеников Кекуле, фон Байера, в период, когда стереохимия достигла блестяш,их результатов и разъяснила явления физической изомерии. Требовался новый пересмотр теории Кекуле, особенно для проверки предположения о трех двойных связях в шестиугольном ядре. Исследования в этом направлении, которые Байер опубликовал в 1885 г., продолжались свыше десятилетия. В первой статье Байер основываясь на тетраэдрическом представлении об атоме углерода, высказал теорию отклонения сил валентности которая позволяла объяснить образование циклических углеродных цепей. Если несколько атомов углерод находятся в одной плоскости, отклонение сил валентности не может произойти без преодоления некоторого сопротивления таким образом, молекула оказывается в состоянии напряжения. Руководствуясь этой теорией напряжения, Байер в результате расчетов установил, что в три-, тетра-и пентаметиленовом циклах каждая валентность отклонена к центру соответственно на 24°44 9°44 и 0°44, а в гекса- и гептаметиленовых циклах каждая валентность отклонена вовне на 5°16 и 9°33 соответственно. В этой статье Байер сформулировал следуюш ие положения, которые в то [c.291]

Теория напряжения. Конформационный анализ. Для объяснения првчцн различной прочности циклов Байером была предложена [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология