Полимеры на основе фторорганических соединений

Фундаментальные исследования К. А. Андрианова в области химии кремнийорганических соединений и И. Л. Кнунянца в области химии фторорганических соединений явились теоретической основой для создания в Советско.м Союзе производства кремний-и фторорганических полимеров. [c.14]

Пластмассы на основе фторорганических соединений обладают многими ценными качествами негорючестью, химической стойкостью, легкостью, отсутствием влагопроницаемости, хрупкости при низких температурах и т. д. Фторсодержащие каучуки сохраняют эластичность в большом интервале температур и не разрушаются даже в концентрированной азотной р ислоте. Первым фторсодержащим полимером явился фторопласт-4 (тефлон), получаемый полимеризацией тетрафторэтилена (СзР ) — бесцветного неядовитого газа. [c.304]

На основе теоретического анализа удалось сформулировать [4] принцип нецепного ингибирования , ставший одним нз общих принципов подхода к решению проблемы окислительной деструкции при высоких температурах. Эффективным способом продления срока службы полимера оказалось введение в систему высокоактивного стабилизатора, взаимодействие которого с кислородом или с другим инициирующим агентом проходит со скоростью, значительно превышающей скорость участия этих агентов в других элементарных реакциях. Ввести высокоактивный стабилизатор в полимер не всегда легко. Однако эту трудность можно преодолеть, если в композицию ввести относительно инертное соединение, которое при термообработке или эксплуатации превращается в высокоактивный нецепной ингибитор. Эффект такого способа стабилизации велик. Если в полимере присутствует высокоактивный стабилизатор, который, образно говоря, например выедает кислород из полимера, окислительной деструкции практически не наблюдается. В этих случаях продолжительность жизни полимера зависит от скорости диффузии кислорода в образец. В простейшем случае время жизни полимерного изделия определяется некоторым коэффициентом (который зависит от стехиометрии реакции высокоактивного стабилизатора с кислородом), квадратом толщины образца, концентрацией стабилизатора, коэффициентом диффузии и растворимостью кислорода. При некоторых условиях время жизни многих полимерных материалов на основе кремний-органических и фторорганических полимеров может быть увеличено в десятки раз [37, 38]. Такие эффекты стабилизации ранее не наблюдались. Более того, теоретически можно предсказать, что чем выше температура, тем принцип нецепного ингибирования оказывается более результативным, т. е. относительный эффект стабилизации увеличивается с ростом температуры. Это следует из простых кинетических оценок. [c.10]

Полимеры на основе фторорганических соединений [92,94] [c.184]

Из числа синтезированных к настоящему времени высокомолекулярных фторорганических соединений наибольшее промышленное значение получили полимеры на основе тетрафторэтилена (фтор-лон-4) и трифторхлорэтилена (фторлон-3), а также их модификации (фторлон-4Д, фторлон-ЗМ и др.). [c.184]

В 40—50-е годы было установлено, что на основе фосфорорганических соединений могут быть получены все известные тины полимеров (линейные, разветвленные и сшитые, карбоцепные и гетероцепные, с фосфором в основной и боковой цепях) и что для этого в принципе пригодна как ноликонденсация, так и полимеризация. Но несмотря на эту принципиальную возможность, химия высокомолекулярных соединений фосфора с самого начала попала в более трудное положение но сравнению с, казалось бы, аналогичной и успешно развиваемой химией кремний- и фторорганических полимеров. [c.77]

Высокая термостабильность, которая была обнаружена у первых синтезированных фторсодержащих полимеров (политрифторхлорэтилен был получен в 1936 г. и политетрафторэтилен — в 1941 г.), а также ряд других ценных свойств, присущих этим соединениям, привлекает к ним внимание химиков. Особенно интенсивно исследования в этой области ведутся в последнее время, что связано с разработкой новых методов получения полимеров и главным образом с успешным развитием химии фторорганических соединений, являющейся основой для синтеза фторорганических полимеров. [c.192]

Известны способы, в основу которых положено воздействие у-лучами в присутствии некоторых мономерных виниловых соединений (например, стирола)а также специальная обработка поверхности винилацетатом . Полученные указанными путями клеевые соединения фторорганических полимеров обладают незначительной прочностью. [c.319]

Техника предъявляет к резиновым изделиям самые разнообразные требования. В одном случае необходима большая прочность, в другом—высокая эластичность, в третьем—термическая устойчивость. Все эти требования невозможно удовлетворить одним каким-нибудь типом каучука. В связи с этим промышленность выпускает десятки сортов синтетического каучука, полученных на основе самых различных химических соединений. Выше указывались ценные свойства хлоропреновых каучуков и бутилкау-чука. Каучуки на основе кремнийорганических соединений отличаются сохранением эластических свойств как при низких, гак и при высоких температурах каучуки на основе фторорганических соединений сочетают высокую термостойкость с почти абсолютной химической устойчивостью каучуки, полученные сополиме-ризацией дивинила с акрилонитрилом, хорошо выдерживают действие бензина и других нефтепродуктов. Наиболее массовым типом каучука, широко применяемым для изготовления шин, является каучук, получаемый сополимеризацией дивинила со стиролом (стр. 486). Эти каучуки отличаются хорошей прочностью и поэтому изготавливаются в громадных количествах. Однако по эластичности и некоторым другим свойствам они все же уступают натуральному каучуку, вследствие чего до последнего времени он являлся незаменимым для целого ряда изделий. Эти ценные свойства натурального каучука были связаны со строением полимерной цепи, которое отличалось строго регулярным расположением в пространстве отдельных звеньев. Такую структуру долго не удавалось воспроизвести в синтетических каучуках. Лишь в 50-х годах в СССР и в других странах было найдено, что проведение полимеризации в присутствии комплексных металлорганических катализаторов приводит к образованию полимеров регулярной структуры. [c.104]

Многочисленные токсикологические и гигиенические исследования показали, что многие летучие продукты деструкции полимеров обладают высокой токсичностью и в условиях производства могут оказаться крайне опасными для здоровья работающих. В качестве примера достаточно привести паро-газовые смеси, образующиеся при термическом разложении полимеров на основе фторорганических соединений. В составе летучих веществ, выделяющихся при их переработке в изделия, установлено наличие фторфосгена, обусловливающего, наряду с другими летучими веществами, высокий токсический эффект. [c.15]

Наибольший интерес в области защиты металлов от коррозии полимерами представляют пластические массы на основе фторорганических соединений. Такие пластмассы, как политетрафторэтилен (фторопласт-4) и политрифторхлорэтилен (фторопласт-3), а также ряд сополимеров на основе политетрафторэтилена с другими фторорганическими полимерами (фтористым винилиденом, гексафторполипропиленом и др.) обладают рядом столь ценных свойств (исключительно высокая химическая стойкость, высокая теплостойкость и др.), что это делает их непревзойденными материалами в антикоррозионной технике. [c.428]

Типичным примером искусственного создания совершенно новой области для исследования может служить химия фторорганических соединений. Эта область возникла из чисто академического вопроса, сродни детскому любопытству а как будут выглядеть органические соединения, если в них все большее число атомов водорода замещать на атомы фтора В свое время (в 1920—30-х годах) это была довольно трудоемкая область исследования, и сложность синтеза перфторированных органических соединений, казалось бы, навсегда предопределяла их судьбу — остаться в сфере интересов чистой науки , без перспектив практического использоваьшя. Однако именно в этой области исследователей ожидали не только открытия в области теории, но и появление новых классов веществ с уникальными физико-химическими свойствами. Среди этих веществ следует упомянуть фторопласты [34], полимеры с исключительным набором полезных свойств, не заменимые в этом отношении никакими из известных природных или искусственных материалов фреоны, на протяжении десятилетий служившие основой холодильной и аэрозольной техники перфторированные производные типа перфтортетра-гидрофурана, неожиданно оказавшиеся великолепными растворителями — переносчиками кислорода (на основе последних и были разработаны искусственные кровезаменители, знаменитая голубая кровь ). Несколько позднее была открыта еще одна область возможного практического применения фторпроизводных, на этот раз в медицине. Было обнаружено, что фторсодержащие аналоги природных метаболитов, которые почти неотличимы от неф-торированных соединений по своим базовым структурным характеристикам, являются хорошими антиметаболитами — ингибиторами соответствующих ферментных систем, так что результатом их воздействия на клетку является блокирование определенных биохимических функций. Многие сотни такого [c.56]

Кроме известных клеев на основе синтетических каучуков — полихлоропрена, сополимеров бутадиена с акрилонитрилом и стиролом, циклизованных хлорированных, гидрохлорированных карбоксилсодержащих и полисульфидных каучуковом, разработаны новые типы клеящих материалов з, в частности клей на основе фторорганических каучуков для крепления резин к металлам , клей для соединения древесины, пластических масс и металлов, состоящий из диенового полимера, содержащего карбоксильную группу, полиэфира и пoлиизoщ aнaтa . Предложены клеи на основе поливинилхлорида, хлораллилфталата, окиси титана, карбоната свинца, бутилпербензоата для склеивания металлов при 170 °С. Описаны клеи на основе сополимеров этилена с винилацетатом для приклеивания металлической фольги, синтетических пленок и др. 2 . [c.145]

Из работ, исследовавших возможности улучшения перерабатываемости смесей на основе фторкаучуков путем введения хорошо совместимых с этими эластомерами продуктов, следует прежде всего отметить работы по изучению различных низкомолекулярных фторсодержащих каучуков и фторорганических соединений. Так, для улучшения технологических свойств фторкаучуков, их формуемости и шприцуемости могут применяться каучук вайтон ЬМ — низкомолекулярный сополимер ВФ и ГФП (около 15 масс, ч.) [102], низкомолекулярный сополимер ТФЭ и ПФМВЭ с молекулярной массой <30 000 (1—50 масс, ч.) [Яп. заявка 52-134657, 1977]. Для улучшения перерабатываемости смесей на вальцах и уменьшения прилипания к оборудованию вводят фторсодержащий термопластичный эластомер, включающий 40—95% эластомерных блоков, 60—5% жестких блоков и 1 % блоков фторсодержащего полимера [Яп. заявка 59-68363, 1984 Пат. США 4487882, 1984]. Введение такого термопластичного эластомера улучшает также механические свойства и химическую стойкость вулканизатов. [c.117]

Фторорганические соединения. Химия органических соединений фтора начала бурно развиваться в 40-х годах этого столетия. Первоначальным стимулом явилась нужда в материалах, устойчивых к фторирующему действию иРб, употребляющегося при разделении изотопов урана. В дальнейшем оказалось, что фторорганические полимеры, особенно полностью фторированные, необычайно устойчивы также к окислению, к действию различных агрессивных сред и некоторые из них превосходят в этом отношении благородные металлы. В настоящее время применяются пластмассы, каучуки, смазочные масла и покрытия на основе фторорганических полимеров и теломеров. Некоторые фторорганические соединения употребляются в качестве хладоагентов (фреоны) и пропел-лентов. Полифторированные соединения отличаются от обычных органических соединений не только малой подвижностью фтора в органической молекуле, но и особыми свойствами кратных связей и функциональных групп в этих соединениях. [c.408]

В этом отношении благородные металлы. В настоящее время применяются пластмассы, каучуки, смазочные масла и покрытия на основе фторорганических полимеров и теломеров. Некоторые фторорганические соединения употребляются в качестве хладоагентов (фреоны) и пропеллентов. Полифторированные соединения отличаются от обычных органических соединений не только малой подвижност1>ю фтора в органической молекуле, но и особыми свойствами кратных связей и функциональных групп в этих соединениях. [c.448]