Тетрагидрофуран как модификатор в ЖЖХ

Триметиленгликоль. Эта неподвижная фаза также применяется с углеводородными подвижными фазами, которые могут,быть удовлетворительно модифицированы полярными растворителями. Наиболее часто используемые модификаторы — тетрагидрофуран, диоксан и хлороформ. Спиртовые модификаторы должны быть по возможности исключены, так как они могут вымывать неподвижную фазу. Триметиленгликоль проявляет достаточную селективность при разделении спиртов, так что, используя его, можно провести разделение метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанола, изо-бутанола и трег-бутанола. [c.272]

Фу нкциональная схема СФ хроматографа гфиведена на рис. 4.1.15. Подвижная фаза в СФХ подается насосом как жидкость, затем сжатый флюид нагревается до температуры выше критической и подается в колонку через кран. Ограничитель давления после колонки сохраняет сверхкри-тические условия во всей системе. Для повышения элю-ируюш ей способности флюидов применяются следующие органические модификаторы ацетонитрил, 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, пентан, гексан, метанол, изопропанол, тетрагидрофуран. [c.342]

Исследование кинетики сополимеризации этилена с пропиленом на системе VO I3—А12(С2Н5)зС1д показало, что модифицирование ее тетрагидрофураном позволяет в определенных условиях повысить интегральный выход сополимера [238]. Этот эффект обусловлен тем, что модификатор, изменяя соотношение между скоростями роста и обрыва цепи, способствует образованию сополимеров с более высоким молекулярным весом. Эти же соединения используются в ряде случаев при сополимеризации этилена и пропилена с дициклопентадиеном, норборненом и другими циклодиенами [239, 240]. Присутствие элект-ронодонорных соединений в сфере реакции при получении ненасыщенных тройных сополимеров предотвращает протекание последующих более медленных реакций сшивки макромолекул и позволяет получить сополимеры, обладающие хорошей способностью к вулканизации. [c.45]

Меняя состав подвижной фазы в ОФЖХ, можно изменять удерживание в очень широких пределах. Почти для всех анализируемых соединений удерживание в некоторых чистых растворителях (метанол, тетрагидрофуран) пренебрежимо мало, а в чистой воде чрезвычайно велико. Поэтому, чтобы добиться приемлемого времени удерживания, обычно необходимо использовать смеси воды с органическим растворителем — так называемым модификатором. [c.78]

До некоторой степени противоположная цель преследовалась авторами работы [74], которые пытались снизить число неподвижных фаз до одной путем выбора связанной цианоироииль-ной фазы промежуточной полярности, которая может быть использована как в нормальном, так и в обращенно-фазовом режиме (см. рис. 3.8). Более того, благодаря разумному выбору модификаторов общее число необходимых растворителей было ограничено шестью н-гексаном, хлористым метиленом, ацетонитрилом, тетрагидрофураном для нормально-фазовой хроматографии и тетрагидрофураном плюс метанол и вода для ОФЖХ. Благодаря применению ограниченного числа двойных и тройных подвижных фаз оказалось возможным разделить ряд образцов различных фармацевтических препаратов. [c.271]

При применении углеводородных подвижных фаз колонки, в которых в качестве неподвижной фазы используется цианэтилсиликон, менее селективны для стандартной спиртовой смеси, чем колонки с фазами, о которых говорилось выше. В качестве модификаторов используются такие полярные растворители, как тетрагидрофуран, изопропанол и хлороформ. Цианэтилсиликон растворим в хлороформе. Следовательно, если в качестве модификатора используется хлороформ, колонка должна работать при комнатной температуре, максимальное количество модификатора не должно [c.274]

Другое направление асимметрического гетерогенного катализа представлено большой серией работ по созданию асимметрических катализаторов обработкой скелетного никеля оптически активными модификаторами (винная кислота, аминокислоты) (см. обзор [107]). В качестве субстрата в большинстве первоначальных работ использовали метиловый эфир ацетоуксусиой кислоты. Оптические выходы в первых работах были ничтожны (доли процента), но постепенно результаты улучшались. Хорошими свойствами обладает никелево-палладиевый катализатор на кизельгуре, модифицированный нагреванием в течение 6 ч с раствором ( +) -винной кислоты при pH 4,3—4,5. Метилацетоацетат при гидрировании на этом катализаторе в тетрагидрофуране с добавкой следов муравьиной кислоты дает метиловый эфир 3-гидроксимасляной кислоты с оптической чистотой около 99% (схема 82). Эффективность катализатора повышается при проведении модифицирования в присутствии бромида натрия. Для получения модифицированного катализатора можно использовать не только скелетный никель, но и оксид никеля. Так, восстановлением оксида никеля с последующей модификацией винной кислотой удалось получить катализатор, на котором ацетоуксусный эфир гидрируется с оптическим выходом до 70 % [108]. [c.94]

Этот метод исторически бьш первым, позволившим получить соединение со связью 81—С. Реакция обычно протекает гладко и в мягких условиях (обычно — кипячение в таких растворителях, как эфир или тетрагидрофуран). Тем не менее, в последнее время эта реакция находит все меньшее применение для синтеза кремнийорганических модификаторов. Это связано со следующими ее недостатками. Во-первых, при обычном порядке смешения реагентов (галоген-силан добавляют к раствору металлорганического соединения) весьма высоким будет выход тетразамещенного силана, который не содержит уходящих групп и не может быть использован как модификатор. Поэтому для синтеза модификаторов требуется обратный порядок смешивания реагентов (раствор металлорганического соединения добавляют к галогенсилану), что усложняет аппаратурное оформление синтеза. Кроме того, даже при этом условии часто не удается полностью подавить образование продуктов с ббльшим (или меньшим), чем необходимое, числом заместителей при атоме кремния. Это снижает выход реакции. Помимо этого, при использовании металлорганических соединений с объемистыми заместителями, такими, как трет-бутил или циклогексил обычно в значительной степени протекает побочный процесс восстановления галогенсиланов, например [c.73]