Халконы структура

Особое место в ряду гетероциклизаций ненасыщенных карбонильных соединений занимают циклоконденсации на основе ароматических 1,2-диаминов. Эти реакции характеризуются многообразием направлений формирования нового гетероцикла, приводящим к различным, подчас неожиданным, структурам. Данная особенность связана с тем, что, во-первых, продукты "нормального" взаимодействия непредельного кетона с о-диамином - дигидрированные ди- и триазепи-новые системы - весьма химически лабильны и способны к дальнейшим превращениям. Во-вторых, при наличии альтернативы, процесс образования семичленных гетероциклов термодинамически заметно менее выгоден, чем шести-и пятичленных структур (особенно гетороароматических). И как следствие, распространенными явлениями при взаимодействии о-диаминов с халконами являются наложение на процесс конденсации вторичных химических побочных реакций. Такая неоднозначность нашла свое отражение в литературных дискуссиях по строению образующихся продуктов достаточно отметить, что некоторым из них последовательно приписывалось по три и более различных структур. В данном обзоре сделана попытка систематизации накопленных к настоящему времени в литературе данных и анализа закономерностей, касающихся реакций о-диаминов с халконами и их использования в синтезе гетероциклов. [c.140]

Реакция окиси мезитила 47 с 1,3-диметил-5,6-диаминоурацилом в апротоиных растворителях (бензол, толуол) также имеет иную, чем в случае халконов, направленность - продуктом взаимодействия является дигидродиазепин 51. Согласно данным французских авторов [74], строение диазепина соответствует структуре 50, в то время как данные РСА, проведенного авторами другой публикации [31] однозначно свидетельствуют в пользу структуры 51. Образованию на первой стадии реакции (3-аддукта 49, а не азометина 48 способствует, по мнению авторов, большая поляризация С=С связи окиси мезитила по сравнению с халконами. [c.161]

Все флаваноны и халконы солодки относятся к весьма редкой группе веществ этих классов, пе имеющей ОН-группы при С-5, и этим во многом объясняется необычность их химических свойств. Все они содержат лишь два заместителя при С-7 и С-4 и построены на основе структуры ликвиритигепипа (7,4 -дигидроксифлавапопа). [c.137]

В электронных спектрах полимерных фотолизатов наблюдается более сложная картина в зависимости от природы полимерной матрицы и энергии монохроматического света идет не только падение интенсивности полосы поглощения, но и ущирение полосы и сдвиг положения максимума поглощения [9, 14, 15, 32]. Смещение становится еще более сильным в бескислородной среде [33]. Батохромный сдвиг полосы свидетельствует об алкилироваиии полимером халкона по атомам азота нитрена. Именно образование Н-алкильных производных азота и считается наиболее вероятной причиной фотоструктурировання полимеров. При фотолизе в широкой полосе спектра вначале наблюдается батохромный сдвиг полосы поглощения (сшивание полимера за счет алкилирования по азоту), а затем резкое падение интенсивности полосы и сглаживание структуры спектра, свидетельствующее о распаде хромофора. Этим может быть объяснена известная фотодеструкция в местах сшивания первоначально структурированного полимера при длительном фотолизе [9]. Аналогичная картина наблюдалась и для фотолиза диазида I в пленках полиметилизопропенилкетона [15] материал разрабатывался для фоторезиста сухого проявления [14, 15], [c.138]

Природные халконы в виде красных пигментов из цветков сафлора красильного известны давно, но первые сведения об их химическом строении и принадлежности к флавоноидам получены только к 1910г., а детальное изучение структуры проведено в 1930-х годах [46, 65]. [c.106]

Среди известных фоточувствительных полимеров имеются такие, структура которых указывает, что поперечное сшивание может протекать через реакцию присоединения винила или вследствие димеризации с образованием производных циклобутана. К таким веществам относятся а,р-непредельные ацильные эфиры полимерных спиртов, например трикротонат целлюлозы [ 109] и эфиры коричной кислоты поливинилового спирта и целлюлозы [114]. В тонких пленках производного халкона, поли-4-винилбензальацетофенона (XXV), также происходит сшивание молекул при освещении солнечным светом [157]. Относительные скорости реакций таковы, что большинство или все транс-формы прежде всего фотоизомеризуются в цис-форму. [c.318]

Возникает закономерный вопрос, насколько тесно связан биосинтез фенолов с отдельными клеточными структурами. Дифференцированное центрифугирование клеточных органелл и получение чистого цитоплазматического сока (105 ООО g, 90 мин.) из зеленых и этиолированных побегов ивы (Salix rubra) позволило заключить, что в соке из этиолированных побегов присутствуют халкон изосалипурпозид и фенолкарбоновые кислоты, в то время как в соке зеленых листьев присутствуют флавонол-гликозид и следы флавонола, но отсутствуют некоторые фенолкарбоновые кислоты (рис. 13). [c.73]

Глава 3, написанная Харборном и Симмондсом, посвящена описанию природных источников простейших фенолов, кумаринов, флавоноидов, халконов, антоцианов и других фенольных агликонов растительного и животного происхождения. Здесь собран большой справочный материал по химическим структурам различных фенольных соединений. Глава не претендует на какие-либо теоретические обобщения, однако является весьма ценным собранием информационного материала. Весьма близка по содержанию и характеру изложения глава 4 (Харборн), в которой трактуются вопросы строения фенольных гликозидов, сахаров, агликонов и указываются их природные источники (в основном, растительного происхождения). [c.6]

Восстановление олефиновой двойной связи в молекулах халкона приводит к образованию дигидрохалкона в природе встречаются четыре соединения с такой структурой. Наиболее важный из них — флоретин (XXIX) — найден [c.86]

Нарингенин-7-р-рутинозид (XX) был получен из кожуры пупочных апельсинов ) и апельсинов сорта Валенсия (Хоровиц и Джентили, неопубликованные данные). Его структуру определили путем гидролиза перметилового эфира, который давал халкон (VIII), 2,3,4-три-0-метил-ь-рамнозу (XV) и 2,3,4-три-0-метил-в-глюкозу. Этот гликозид не имеет вкуса. [c.423]

Дибензальацетон [391] и его гомологи с несколькими сопряженными двойными связями [389] сохраняют их при восстановлении при комнатной температуре. Халконы удается восстановить в насыщенные спирты в экстракторе Сокслета [2400]. Таким образом, легкость восстановления двойной связи в стирилкетонах существенно зависит от их структуры. [c.145]

Халкон и дибензилиденацетон не люмннесцируют. Отсутствие флуоресценции связано с высокой вероятностью процесса интеркомбинационной конверсии 8пп — Тпя - Состояние Глл в этих соединениях является, по-видимому, низшим, а отсутствие фосфоресценции из Гля -состояния характерно для соединений с цепочечной структурой. [c.139]

Зависимость между степенью гидроксилирования и значениями Rf в системе бензол — уксусная кислота — вода выполняется столь строго, что по найденным значениям Rf можно оценить число свободных фенольных групп в молекулах флавоноидов с известной структурой [25]. Важное значение имеют также и другие структурные особенности флавоноидов, например планарность молекулы. Так, флавоноиды, имеющие плоскую структуру (флавонолагликоны, халконы, ауроны и т. п.), можно отделить от некомпланарных соединений (таких, как флаво-нол-З-гликозиды, флавононы, катехины и т. п.), поскольку подвижность последних в водных растворителях близка к нулю. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология