Отделение лантаноидов от других элементов

Различия в свойствах элементов семейства, связанные с лантаноидным сжатием и характером заполнения 4/-орбиталей, конечно, невелики. Однако на общем фоне поразительно большого сходства эти различия имеют важное значение, в частности, для отделения лантаноидов друг от друга. [c.641]

Неорганические вещества часто используют в качестве элюирующих агентов для отделения элементов группы лантаноидов от других элементов. Полная сорбция лантаноидов из разбавленных растворов минеральных кислот обусловливает возможность отделения их от различных одно-и двухзарядных ионов. [c.197]

ОТДЕЛЕНИЕ ЛАНТАНОИДОВ ОТ ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.318]

Редкоземельные элементы отделяют от других продуктов деления осаждением и экстракцией. От технеция и цезия отделение проводится осаждением гидроокисей, от бария и стронция — осаждением гидроокисей аммиаком, не содержащим СОз , от рутения, ниобия и циркония — осаждением оксалатов редкоземельных элементов. Ряд других элементов отделяется от лантаноидов осаждением сульфидов. Экстракционное разделение проводится 1,5М раствором ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты в толуоле из 0,01 н. НС1 и последующей реэкстракцией редкоземельных элементов 8М НС1. [c.285]

Другой практический изотоп прометия — Рш — обладает слишком коротким периодом полураспада — всего лишь около 2 дней. Он применяется как индикатор при химических исследованиях. Например, его можно использовать для контроля процессов отделения лантаноидов от сопутствующих элементов. [c.177]

И стоящего за ним через 32 элемента гафния почти одинаковые радиусы и у атомов, и у ионов, что делает их свойства похожими. Также похожи ниобий и тантал и другие элементы второго и третьего переходных рядов, стоящие в одной группе. Нельзя переоценить важность влияния размера атома на свойства элементов. Это особенно ясно химикам, работающим в области разделения лантаноидов или отделения циркония от гафния и ниобия от тантала. Как можно было ожидать, аналогичное уменьшение размера атомов и ионов происходит и во втором внутреннем переходном ряду, оно было названо актиноидным сжатием (табл. 4-6). Вследствие того что актиноиды проявляют различные степени окисления, их химическое разделение провести легче, чем в ряду лантаноидов. [c.112]

В специальных главах рассмотрены некоторые аспекты аналитической химии, для решения которых экстракционная хроматография оказалась особенно полезной, а именно разделение актиноидов (гл. 7), фундаментальные исследования, касающиеся химии лантаноидов и методов их разделения (гл. 8), отделение продуктов деления друг от друга и от основной массы ядерного горючего (гл. 9), определение радиотоксичных элементов (гл. 10) и проблемы предварительного концентрирования следовых количеств элементов при анализе различных материалов (гл. 12). [c.8]

Всего известно около 70 собственно редкоземельных минералов и еще около 200 минералов, в которые эти элементы входят как примеси. Это свидетельствует о том, что редкие земли вовсе не такие уж редкие, а это старинное общее название скандия, иттрия и лантана с лантаноидами — не более чем дань уважения прошлому. Они не редки — церия в земле больше, чем свинца, а самые редкие из редкоземельных распространены в земной коре намного больше, чем ртуть. Все дело в рассеянности этих элементов и сложности отделения их один от другого. Но, конечно, лантаноиды распространены в природе не одинаково. Элементы с четными атомными номерами встречаются значительно чаще, чем их нечетные соседи. Это обстоятельство, естественно, сказывается на масштабах производств и ценах на редкоземельные металлы. Самые труднодоступные лантаноиды — тербий, тулий, лютеций (заметьте, все это лантаноиды с нечетными атомными номерами) — стоят дороже золота и платины. А цена церия более 99%-ной чистоты — всего 55 рублей за килограмм (данные 1970 года). Для сравнения укажем, что килограмм мишметалла стоит 6—7 рублей, а ферроцерия (10% железа, 90% редкоземельных элементов, в основном церия) — всего пять. Масштабы использования РЗЭ, как правило, пропорциональны ценам.. . [c.76]

Химические свойства трехзарядных ионов актиноидов подобны свойствам трехзарядных ионов лантаноидов. Так, фториды осаждаются из растворов разбавленной азотной кислоты. Поскольку ионные радиусы обоих рядов элементов сравнимы, то наблюдается заметное сходство в образовании комплексных ионов, таких, как цитраты, а также в величинах констант комплексообразования. Разделение трехзарядных ионов лантаноидов и актиноидов на группы и их отделение друг от друга требует использования методов ионообменной хроматографии (разд. 26,2). [c.539]

Лантаноиды обычно получают электролизом расплавленных хлоридов или фторидов. Они могут быть также получены металлотермическим способом при восстановлении фторидов или хлоридов активными металлами. Следует отметить, что в природе лантаноиды очень рассеяны и в свободном виде не встречаются, а лишь в сочетании друг с другом или с лантаном и иттрием. При отделении рассматриваемых элементов друг от друга большие трудности возникают ввиду чрезвычайного сходства свойств лантаноидов. [c.350]

В солянокислых, сернокислых и азотнокислых средах трехзарядные ионы актиноидов и лантаноидов анионитами практически не поглощаются, тогда как многие элементы хорошо сорбируются. Торий и актиний, так же как лантаноиды (III) не образуют в соляной кислоте сколько-нибудь прочных анионных комплексов и не поглощаются анионитами. Этим их свойством пользуются в анализе для отделения от Pa(V), U(IV) и (VT), Np(IV) и Pu(IV), которые при высокой концентрации соляной кислоты поглощаются анионитами достаточно полно [439, 449, 452]. В отличие от трехзарядных лантаноидов Се (IV), а также Bk(IV) эффективно поглощаются анионитами в концентрированной соляной кислоте и, таким образом, легко отделяются от других лантаноидов. [c.362]

Испытаны и другие аниониты [448] пермутит-SK, имеющий в своей структуре пиридиниевые группы и обладающий повышенной радиационной устойчивостью амберлиты IRA = 400 и IR = 401 винилпиридиновые аниониты АВ-23М и ВП-1 АП [450, 455, 585] и аниониты АМ-1 X 10 и АВ-17 X 6. На всех сорбентах получены высокие коэффициенты распределения Pu(IV) и хорошая очистка от примесных элементов. Отделение Pu(IV) от Th, Am(III) и следующих за ним актиноидов, а так же от лантаноидов трудностей не вызывает, так как в концентрированных растворах соляной и азотной кислот они практически анионитом не поглощаются [449]. [c.370]

Влияние радиусов трехвалентных лантаноидов различно для разных аминов. Так, при экстракции лантана ТОА коэффициенты распределения монотонно снижаются с увеличением атомного номера элемента, при экстракции некоторыми другими аминами наиболее высокие коэффициенты наблюдаются при экстракции самария (рис. 5.15). Видно, что экстракция ТОА может быть использована для извлечения легких лантаноидов и отделения их от тяжелых эле- [c.130]

В растворах фтористоводородной или серной кислоты лантаноиды отделяют от ио + и других ионов, образующих в этой среде комплексные аннон . Эффективность отделения ио от лантаноидов уменьшается в ряду НР > Н2504 > НЫОз НСЮ . Для отделения лантаноидов от различных элементов использовались также растворы, содержащие триполифосфат или пирофосфат натрия [8 13]. [c.197]

Дауэкс 1-Х8 ИОХ ИОХ Сорбция из (СНз)4 NOH + цитрат, pH 8 Сорбция из НС1 или HNO3 в 70—90% СН3ОН (ионит применяется в С1"-или N0 -форме) элюирование водн. р-ром НС1 или HNO3 500 МГ Отделение Ыр (V) от и и ТЬ, которые сорбируются Отделение актиноидов и лантаноидов от других элементов отделение Ез и СГ от Аш и Ст 22 23 [c.454]

Берклий получают из америция, поэтому в первую очередь необходимо его отделение от америция. Для этой цели после растворения мишени америций при нагревании до 75° С персульфатом окисляют до Ат . Неокислившийся америций, кюрий, бериллий и лантаноиды осаждают в виде фторидов плавиковой кислотой. Да лее фториды переводят в гидроокиси, которые растворяют в кисло те. Дальнейшее разделение проводят хроматографией на катиони те. Элюирование осуществляют цитратом аммония при pH = 3,5 а-оксиизомасляной или молочной кислотами, комплексонами и т. п Берклий вымывается с колонки перед кюрием, между тербием и гадолинием. Из 0,5 н. раствора по HNO3 Вк + экстрагируется ТТА в ксилоле и отделяется при этом от щелочных, щелочноземельных, редкоземельных и многих других элементов. [c.407]

В ряде работ описано применение неводных и смешанных растворителей при ионообменном разделении гафния и циркония или их отделении от сопутствующих элементов. Так, в работе [137] указывается, что из растворов смеси солей в метаноле и 12-мол. НЫОз катионит дауэкс-50 избирательно извлекает гафний и цирконий. В отличие от щелочных, щелочноземельных, лантаноидов, Ре, Со, Мп, 2п и других элементов, которые прочно удерживаются катионитом, цирконий и гафний слабо удерживаются на нем и легко десорбируются смесью метанола и 1 мол. НЫОз, содержащей 0,1 моль/л триоктилфосфиноксида. Таким путем гафний и цирконий отделяются от упомянутых элементов, а также от Т1, и и ЫЬ. 2-Тено-илтрифторацетонаты циркония и гафния не поглощаются сильнокислым катионитом дауэкс-50-Х8 из растворов в пиридине, метаноле, ацетоне и других органических растворителях, поэтому могут быть отделены от щелочных металлов [138]. [c.383]

Впоследствии было найдено, что двойные нитраты лантаноидов с магнием, а также с никелем и кобальтом пригодны для отделения европия от других элементов цериевой группы, а двойные нитраты тех же металлов с висмутом (изоморфным с лантаноидами), по предложению Урбэна[14], были использованы для разделения двух основных групп элементов редких земель цериевой и иттриевой. [c.31]

Разделение циркония и гафния труднее, чем любых соседних элементов, включая лантаноиды, так как их химические свойства ближе друг к другу, чем у всех остальных пар родственных элементов (рис. 3.99). Для отделения циркония от гафния применяют дробную кристаллизацию КгХгРе и К2Н Ре, ректификацию летучих соединений (ЭСЬ. и др.), ионный обмен, селективную экстракцию, последний метод наиболее широко применяют в промышленности. [c.503]

Поликомплексоны позволяют успешно решать задачу разделения катионов, имеющих достаточно близкое сродство к иониту. Это достигается варьированием значения pH, температуры и других условий ионного обмена. Например, варьирование pH раствора дает возможность повысить избирательность ионитов к отдельным катионам и подобрать оптимальные условия их отделения и разделения. Так, комплексон 2.4 7 может быть использован при рН=1,5 для отделения РеЗ+ и Си + от РЬ2+, N1 +, Zп +, Со +, Сс12+, Мп2+, А13+, Оа +, ионов лантаноидов, щелочноземельных и щелочных металлов при рН = 3 возможно отделение РеЗ+, Си +, N 2+, 2п +, Со2+, С(1 + и лантаноидов от ионов щелочноземельных и щелочных элементов [1, 167]. С использованием поликомплексона 2.4.7 осуществлена избирательная сорбция N1 + и Со + в присутствии Ре +, N1 + в присутствии Си + [577], проведено количественное разделение Си2+, Мп +, РЬ2+, СгЗ+ [578]. [c.304]

В сбросных растворах переработки ядерного горючего часто-необходимо определять содержание америция и кю1рия. Сорбция на колонке с кизельгуром, на который нанесена 0,3 М Д2ЭГФК,— подходящий экстракционно-хроматографический метод отделения этих элементов. Элюирование 0,1 М раствором НМОз, а затем 0,05 М раствором щавелевой кислоты в 0,01 М НЫОз приводит к удалению многих продуктов деления. Америций и кюрий отделяют при элюировании раствором, имеющим состав 0,05 М ДТПА4-4-1 М молочная кислота и pH 3 лантаноиды и другие продукты деления удерживаются на колоике. [c.341]

Возможно экстракционное, хроматографическое и электрохимическое отделение прометия от других лантаноидов. Экстракционное отделение осуществляется с помощью трибутилфосфата из азотнокислых растворов. Коэффициент распределения зависит от концентрации азотной кислоты в водной и концентрации трибутилфосфата в органической фазе. Для ряда лантаноидов и актиноидов он закономерно изменяется с изменением порядкового номера элемента, что видно на рис. 10.5 и 10.6. Для актиноидов величины коэффициентов распределения значительно ниже, чем для лантаноидов. Для экстракционного разделения возможно применение диалкил-фосфорных кислот, коэффициенты распределения соседних ланта яоидов для которых значительно различаются, что видно из рис. 10.7 Величина коэффициента распределения зависит от природы органической кислоты и природы аниона в водной фазе. [c.285]

Наиболее важными осколочными элементами этой группы являются иттрий и лантаноиды. Лантаноиды (или редкоземельные элементы) хорошо известны по сходству их химических свойств и трудности отделения друг от друга. Хотя иттрий принадлежит к другому периоду таблицы Менделеева, его химические свойства настолько близки к свойствам лантаноидов, что их можно раосматривать вместе. По своим свойствам иттрий можно поместить приблизительно в середину группы лантаноидов. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология