Коэффициент элементов редкоземельных

Растворы аква-ионов различных неорганических солей кобальта, меди, никеля, хрома, редкоземельных элементов, обладающих поглощением в видимой области. Оиределение редкоземельных элементов в виде аква-комилексов существенно ввиду особой специфики их спектров поглощения, обладающих узкополосными максимумами поглощения. Однако чувствительность таких методов очень мала значения молярных коэффициентов погашения растворов аква-комп-лексов не выше п 10 . [c.36]

Растворимость дибутилфосфатов РЗЭ в органических растворителях несколько ниже, чем в воде, и различна в разных растворителях. С введением в неводный растворитель дибутилфосфорной кислоты растворимость значительно повышается, что связано с образованием соединений Ln(HAj)3. Редкоземельные элементы экстрагируются ди-алкилфосфорными кислотами с довольно высокими коэффициентами распределения. [c.82]

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

Катиониты. Тщательные определения коэффициентов распределения редкоземельных элементов проведены Томпкинсом и Майером [27], а также другими исследователями, участвовавшими в так называемом Плутониевом проекте . Некоторые величины коэффициентов распределения, представляющие интерес для разделения редкоземельных и других элементов, приведены в настоящей главе. К сожалению, опубликованные данные не охватывают всех интересующих пас элементов. Кроме того, эти данные не всегда можно сравнивать вследствие различия в свойствах использованных ионитов. [c.290]

Коэффициенты разделения редкоземельных и трансурановых элементов при применении одноосновных монооксикислот [c.406]

Рис. 10.7. Коэффициенты распределения редкоземельных элементов между ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислотой и растворами НС1.

Рис. 10.8. Коэффициенты распределения редкоземельных элементов в зависимости от pH раствора при их сорбции катионитом Дауэкс-50 из 0,25 М растворов цитрата аммония.

Рис. 2.43. Зависимость коэффициентов распределения редкоземельных элементов от концентрации НЫОз в водной фазе. Экстракция 100%-ным ТБФ.

Зависимость коэффициентов распределения редкоземельных элементов от концентрации азотной кислоты при экстракции неразбавленным ТБФ представлена на рис. 2.43 [262]. [c.121]

Отделение осколочных РЗЭ от трансплутониевых элементов проводят в основном хроматографическими и экстракционными методами. Наиболее часто используется метод разделения на катионитах, основанный на больших различиях коэффициентов распределения редкоземельных и трансплутониевых элементов при сорбции из 12—14 М НС1 [277, 297, 529, 549]. [c.200]

Краус При обработке пурекс-растворов осуществление контакта до достижения равновесия не является правильным, так как количество экстрагированного железа возрастает с увеличением продолжительности контакта до тех пор, пока в конечном итоге коэффициенты распределения редкоземельных элементов уменьшатся (см. таблицу). В более простой системе, т. е. с добавкой только одного хрома, такие ограничения отсутствуют. Однако мы интересовались больше кинетикой экстракции, чем условиями равновесия. [c.230]

Экстракционные методы широко применяют как для получения концентратов редкоземельных элементов (РЗЭ), так и для выделения индивидуальных лантаноидов. В качестве экстрагентов обычно используют фосфорорганические соединения или карбоновые кислоты. Из фосфорорганических экстрагентов в промышленности РЗЭ наибольшее применение нашли ТБФ и Д2ЭГФК- Трибутилфосфат используют для экстракции лантаноидов из азотнокислых растворов. Редкоземельные элементы, обладающие переменной валентностью, например Се +, могут быть отделены от остальной массы РЗЭ с очень большими коэффициентами разделения. Коэффициенты разделения соседних трехвалентных РЗЭ невелики, всего 1,5—2,5. Для их экстракции приходится использовать многоступенчатые каскады. Экстракционное разделение РЗЭ трибутилфосфатом осложнено зависимостью коэффициента распределения редкоземельных элементов от его порядкового номера, от концентрации, от состава и кислотности водной фазы и т. д. [132]. [c.221]

Рис. 6-44. Коэффициенты избирательности нитратов редкоземельных элементов, отнесенные к лантану для систем

И ИНДИЙ. Среди других почти совсем не экстрагируются щелочноземельные металлы, бериллий, магний, титан, марганец, кобальт, никель, цинк, молибден и свинец. Иттрий и церий(П1,1У) экстрагируются слабо, лантан и неодим вряд ли вообще экстрагируются. Без сомнения, можно добиться хорошего отделения тория от иттрия и от всех редкоземельных элементов, применив метод фракционной экстракции. Простейшее решение этой задачи, по-видимому, заключается в применении экстракционного метода с промывками (ср. стр. 63), в котором органическую фазу последовательно встряхивают с порциями раствора нитрата алюминия. В действительности этот метод уже был использован более точное знание величин коэффициентов распределения редкоземельных элементов позволило бы легко выбрать оптимальные условия четкого отделения тория как от этих, так и от других плохо экстрагирующихся элементов. Наибольшее затруднение при экстракционном выделении тория посредством окиси мезитила связано с отделением циркония,, который плохо отделяется этим методом и обычно мешает определению тория колориметрическими методами. Поэтому перед экстракцией цирконий следует удалять осадительными методами. Обычно для этой цели лучше применять фторидное осаждение тория, но, как указывалось ранее, цирконий может загрязнять осадок. Ход анализа тория с выделением его окисью мезитила приведен на стр. 758. [c.756]

Этот метод был использован для анализа смеси Zr — Hf в виде их соединений с ализарином S [42] и с арсеназо П1 [43]. Молярные коэффициенты погашения соединений Zr и Hf с тем и другим реагентом были одинаковы, но достаточной была разница в атомных весах. Различие в величинах молярных коэффициентов погашения соединений редкоземельных элементов с такими реагентами как арсеназо М и ортаниловый А позволяет анализировать двухкомпонентные смеси элементов этой группы, несмотря на незначительные различия в атомных весах. [c.78]

Коэффициенты распределения редкоземельных элементов иттриевой подгруппы при экстракции 100%-ным ТБФ в присутствии высаливателей [c.137]

Как известно, коэффициенты распределения редкоземельных элементов меняются с изменением концентрации свободного ТБФ по степенному закону. Следовательно, чем выше концентрация редкоземельных элементов в органической фазе, тем меньше их коэффициенты распределения. Изменение концентрации редких земель в органической фазе (рис. 7) при разделении концентратов, богатых итттриевыми землями, способными переходить в значительных количествах в ТБФ, вызывает изменение коэффициентов распределения присутствующих элементов. [c.140]

Для трибутилфосфата коэффициенты распределения нитратов двух соседних редкоземельных элементов изменяются от 0,1 до 100, следовательно они относительно велики в среднем р = 1,9 (т. е. благоприятен). Для этилового эфира и н-пентанона с высаливанием водным раствором нитрата лития Ь1К0з до состояния насыщения коэффициенты -избирательности отдельных редкоземельных элементов по отношению к Ьа при 20 С даны на рис. 6-44. На оси абсцисс деления соответствуют отдельным редкоземельным элементам, начиная с Ьа, а на ось ординат нанесены величины логарифма коэффициента р. Так как для двух любых редкоземельных элементов, например, для Рг и Се, существует зависимость [c.443]

Коэффициенты распределения трехвалентных редкоземельных элементов при экстракции из азотнокислых растворов растут с атомным номером. Зависимость коэффициентов распределения редкоземельных элементов от концентрации кислоты в общем виде представляет собой кривую с максимумом и последующим минимумом в области 4—7 М ННОз, после которого экстракция снова увеличивается. Аналогичный характер распределения имеют иттрий и скандий и трехвалентные актиноидные элементы. По существующим представлениям, увеличение коэффициентов распределения при высоких концентрациях НЫОз может быть связано с образованием комплексов типа Ат(МОз)з- пТБФ тНМОз 1243]. [c.111]

Коэффициенты разделения редкоземельных элементов при экстракции ТБФ и ДБФК [c.121]

Экстракция актиния. Отделить актиний от редкоземельных элементов можно, экстрагируя его трибутил( )осфатом из водных растворов азотной или соляной кислоты высокой концентрации 429]. Для 6 М HNO3 коэффициент распределения актиния между трибутилфосфатом и водной фазой равен 0,1, а для 12/И НС1—около 0,02. [c.439]

Оптические квантовые генераторы получили название лазеров. Излучение распространяется узким пучком и характеризуется высокой концентрацией энергии. Режим работы их может быть импульсным и непрерывным. К настоящему времени созданы лазеры на кристаллах СаРа, aW04, ЗгМо04, стеклах и пластмассах. В качестве активирующих добавок используются редкоземельные элементы (неодим, иттербий, гадолиний, гольмий, самарий и др.), что связано с наличием у них большого числа свободных состояний. Особый интерес представляют полупроводниковые лазеры, которые имеют высокий коэффициент полезного действия (в действующих моделях он равен 70%). Принцип действия их заключается в возбуждении стимулированного излучения, сопровождающего рекомбинацию электронов и дырок в области р—п-перехода при плотности тока 700—20 ООО а/см . р—л-Переходы в первых полупроводниковых генераторах осуществлялись на основе полупроводников А В (см. гл. IX). Длина волны излучения лазера на арсениде галлия с примесью цинка и теллура оказалась 8400 А. [c.111]

Основным достоинством хроматографии является универсальность метода он пригоден для разделения практически любых веществ. Увеличение толщины слоя адсорбента (высоты хроматографической колонки) позволяет обеспечить высокую степень разделения даже близких по свойствам веществ, ионов. Это значит, что степень разделения можно регулировать. Метод пригоден для работы с макроколичествами и с мнкроколичествами веществ. Хроматографический метод разделения веществ легко поддается автоматизации. Эти достоинства обеспечили широкое прнмепенио хроматографии в производстве и научных исследованиях. В промышленности хроматографию применяют для получения высоко-чистых веществ (редкоземельных элементов, актиноидов и др.). Хроматография широко используется как метод физико-химического исследования. С ее помощью можно изучать термодинамику сорбции, определять молекулярные массы веществ, коэффициенты диффузии, давление паров веществ, удельные поверхности адсорбентов и катализаторов и т. д. Широкое применение хроматография получила в аналитическом контроле различных смесей веществ. Важным преимуществом хроматографии является быстрота и надежность проведения анализа, [c.176]

Теоретическому обоснованию прогнозирования условий хроматографического разделения смесей редкоземельных элементов с применением комплексообразующего элюирования посвящено исследование А. М. Сорочан и М. М. Сенявина [45]. Они вывели уравнение, связывающее коэффициент распределения Кр с величинами, характеризующими процесс комплексообразующего вымывания, — константой обмена иона металла на водород /Сме.н и константой устойчивости несорбируемого комплекса Куст-Ме + + пкч- = [MeA ] - [c.138]

Знание величин констант устойчивости (определяемых, например, потенциометрическим методом) и констант обмена позволяет по уравнению (II. 99) найти оптимальные условия разделения смесей редкоземельных элементов с тем или иным комплексообразующим реагентом. Методика сводится к расчету коэффициента распределения элементов при различных исходных параметрах. Такой подход справедлив и для хроматографического разделения любых смесей ионов-комплексообразователей методом комплексообразующего вымывания с несорбируемыми комплексами. [c.139]

Отделение актиния от группы редкоземельных элементов, особенно от лантана, является одной из самых сложных задач аналитической химии. М. М. Зив, Б. И. Шестаков и И. А. Шестакова [135] предложили способ и осуществили разделение лантана и актиния методом распределительной хроматографии с обращенной фазой из 100%-го трибутилфосфата, с использованием в качестве элюирующих растворов смеси 10 М NH NOg+O,] М HNOg. В качестве носителя органической фазы использовался порошок фторопласта-4. В соответствии с коэффициентом распределения барий проходит через колонку без поглощения, затем вымывается актиний и последним выходит лантан. [c.176]

Вторая группа методов основана на различиях в спектрофотометрических характеристиках соединений редкоземельных элеме 1тов с одним и тем же реагентом. Эти различия чаще всего проявляются в значениях молярных коэффициентов погашения. В этом случае для определения индивидуальных редкоземельных элементов могут быть использованы некоторые варианты дифференциальной спектрофотометрии (стр. 65—71). [c.204]

Молярные коэффициенты погашения растворов солей редкоземельных элементов (по Моллеру и Бринтли [58]) [c.206]

В табл. 13 и 14 приведены длины волн и соответствующие им мо-лярные коэффициенты погашения, которые могут быть рекомендованы для количественногого определения редкоземельных элементов в их смеси. При этих длинах волн помехи со стороны других редкоземельных элементов проявляются в наименьшей степени, а молярные коэффициенты погашения имеют наибольшую величину. [c.207]

Молярные коэффициенты погашения дихлороксинатов редкоземельных элементов [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология