Атомы асимметрические положение расположение

Пространственные модели оптических антиподов (а) и (б) имеют в принятой ориентации зеркальное расположение заместителей А и Б (заместители эти всегда будут различны, иначе атом не будет асимметрическим ). Положение заместителя слева обозначим знаком р (ро), положение справа — знаком о (сигма). Это обозначение введем в структурное название, добавляя к цифре, которой указано положение соответствующего заместителя (А или Б). Легко видеть, что аналогичное расположение заместителей увидит и наблюдатель, двигающийся вдоль проекционной формулы по ходу нумерации таким образом выбор р, (т-обозначения легко [c.68]

Эти основные положения о пространственном расположении атомов в молекулах, сформулированные Я. Вант-Гоффом, легли II основу стереохимии. Один из важных практических выводов новой теории заключался в том, что неактивные соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться па оптически активные соединения. Этот вывод можно было использовать для установления структурных формул. На двух конкретных примерах Я. Вант-Гофф показал плодотворность своей гипотезы. Оптически активный амиловый спирт может иметь лишь одну формулу [c.218]

Характер расположения звеньев — очень важная структурная характеристика М. Как правило, он предопределяет способность М. к кристаллизации в макроскопич. объеме полимера. Однако отсутствие нарушений в расположении звеньев — лишь необходимое, но не достаточное условие для кристаллизации. Даже простейшие мономеры — виниловые соединения СНз = СНВ можно собрать в М. двумя способами, различающимися ориентацией R по отношению к плоскости, в к-рой лежат С—С-связи цепи главных валентностей (т. наз. хребет цепи). Иными словами, атом углерода в М., при к-ром расположен радикал В, является асимметрическим, и звено встраивается в цепь в d- или Z-положениях, т. е. в правой или левой конфиг ации. [c.49]

Вант-Гофф и французский ученый Ле Бель одновременно и независимо друг от друга опубликовали теорию, которая объясняла существование право- и левовращающих изомеров органических соединений. Они показали на большом количестве примеров, что все оптически активные вещества содержат так называемый асимметрический атом углерода. Асимметрическим они назвали такой атом углерода, все четыре валентности которого заняты различными атомами или группами атомов. Различия в оптических свойствах изомеров, утверждали они, обусловлены неодинаковым расположением в пространстве отличных друг от друга ато.мов и групп, связанных с асимметрическим атомом углерода. Поясним эти положения на примере молочной кислоты. [c.151]

В стереорегулярных изотактических полимерах все заместители находятся по одну сторону от воображаемой плоскости макромолекулы, и порядок расположения этих групп в элементарных звеньях одинаков при каждом втором атоме углерода, т. е. во всех звеньях асимметрический атом углерода имеет только О- или только -конфигурацию (рис. 1.1). Если бы наблюдатель мог идти вдоль главной цепи, он видел бы каждый заместитель в одинаковом стерическом положении. Гипотетическую проекцию стереорегу- [c.31]

Даже наличие в молекуле хирального центра не означает, что молекула хиральна . а) Докажите это положение, б) Может ли молекула, обладающая плоскостью симметрии, иметь хиральный центр (асимметрический атом), расположенный в этой плоскости Приведите пример. [c.164]

В этих формулах соединения О-рада изображаются так, чтобы атом кислорода всегда располагался справа и сзади при таком положении кольца первичная спиртовая группа СН2ОН при атоме С , имеющем В-конфигурацию, находится над плоскостью кольца, а размещение остальных гидроксильных групп определяется их взаимным попарным расположением трео- или эритро-) по отношению к группе СН2ОН, вытека-к)щим из проекционной формулы Фишера (после чётного числа перестановок при одном и том же асимметрическом атоме, что, как известно, не меняет конфигурации этого атома) [c.78]

Важным аспектом реакции является ее стереохимия. При действии гидридов на открытоцешше карбонильные соединения намечается некоторая избирательность, которая приводит, правда, к незначительному преобладанию одного из изомеров в продуктах реакции. Согласно правилу Крама, преимущественной конформацией карбонильного соединения, содержащего в .-положении асимметрический углеродный атом, является заслоненная,с карбонильной группой, расположенной между наибольшим (Б) и средним (С) по размерам заместителями [c.110]

Зеркальная изомерия отличается от рассмотренной ранее пространственной г(ыс-гранс-изомерии (стр. 56, 68) тем, что у цис- и гранс-изомеров расстояния между атомами или группами, расположенными в цис- или гране-положении, различны в противоположность этому у зеркальных изомеров расстояния между атомами или группами, окружающими асимметрический атом углерода, одинаковы. Поэтому зеркальные изомеры, в отличие от цис- и гранс-изомеров, почти по всем физическим и химическим свойствам одинаковы. Различие зеркальных изомеров, содержащих асимметрический атом углерода, проявляется лишь тогда, когдЁ эти изомеры вступают во взаимодействие с другими асимметрическими соединениями или когда на них воздействуют кйким-либо асимметрическим фактором. [c.266]

Изложенные выше исследования не дали окончательного ответа на один вопрос, а именно относительно положения двойной связи в фурановом кольце молекулы клавацина . Образование при гидролизе этого антибиотика муравьиной кислоты говорило в пользу а, -положения двойной связи, тогда как отсутствие у клавацина оптической активности заставляло, казалось бы, сомневаться в этом, поскольку при таком расположении двойной связи молекула должна иметь асимметрический атом углерода, отсутствующий в том случае [c.54]

Вант-Гофф начинает с констатации того факта, что современные атомистические формулы неспособны истолковать некоторые случаи изомерия,— это следует приписать, может быть, отсутствию более определенного представления о фактическом положении атомов [там же, стр. 73]. Далее Вант-Гофф показывает, что расположение четырех заместителей водорода в метане (и вообще четырех заместителей, связанных с углеродом) в одной плоскости требовало бы существования такого числа изомеров, которое не соответствует действительности. Наоборот, с последней хорошо согласуется гипотеза, что четыре зал1естителя водорода в метане расположены в вершинах правильного тетраэдра. Атом углерода, соединенный с четырьмя различными заместителями, Вант-Гофф называет асимметрическим и выставляет положение Всякое соединение углерода, которое в растворе отклоняет плоскость поляризации, содержит асимметрический атом углерода [там же, стр. 75]. Это положение можно использовать для установления структурных формул ...оно дает в руки средство предпочесть одну формулу другой, если конституция не известна [там же, стр. 77]. Вант-Гофф показывает, что с этой точки зрения оптически активный амиловый спирт может иметь лишь одну формулу [c.210]

Из рассмотренных данных можно видеть, что строение мономера играет важную роль в стереоэлективной полимеризации. Действительно, катализатор способен вовлекать избирательно один антипод из рацемата, если асимметрический атом расположен в а-положении к двойной связи, как например, в 3-метилпентене (XI), 3, 7-диметилоктене (ХП) в то же время асимметрическая стереоэлективная полимеризация не происходит, если асимметрический атом в боковой цепи находится в р-положении, как в 4-метилгек-сеяе (XIII). [c.184]

Другой метод анализа данных оптического вращения непредельных соединений основан на изменениях вращения, наблюдаемых при введении двойной связи в то или иное положение насыщенной молекулы стероида. В таблице 20 приведены средние значения частного вращения двойных связей в стероидном ядре станолов (5а-соединения) и желчных кислот (5р-соединения), а также в боковой цепи станолов. Если двойная связь отделена от 5 не более чем тремя насыщенными атомами углерода, то между вращением соединений 5а- и 5[5-ряда в большинстве случаев наблюдаются значительные расхождения. Оптические аномалии, наблюдаемые в том случае, когда непредельная группа находится рядом с асимметрическим центром или вблизи от него, называют вицинальным эффектом или оптической экзальтацией . Первый термин обозначает также оптические аномалии, вызванные расположенными по соседству асимметрическими атомами, связанными с полярными заместителями. Между двойной связью в положении 2,3 и асимметрическими центрами при С5 и С ,, находится один атом углерода, однако большое расхождение между значениями частных вращений двойной связи в ряду Бг- и 5Р-соединений указывает на сильное вици-нальное взаимодействие. Расхождения, свидетельствующие о вицинальном эффекте, наблюдаются у стероидов с двойными связями в положениях 7,8 9,11 и 8,14. В последнем случае вицинальное взаимодействие происходит между группами, отделенными друг от друга двумя насыщенными атомами углерода. Двойная связь в положении 11,12 отделена от С5 только двумя атомами углерода, но, повидимому, не оказывает вици-нального действия. В таблице 20 значения оптического вращения приводятся для еще более отдаленных от Сг, двойных связей, практически не взаимодействующих с этим асимметрическим центром. Приведенные в таблице 19 данные свидетельствуют о вицинальном взаимодействии двойных связей с заместителями в положении 3. Как показывает сравнение значений Д для 3-кетосоединений (Д" " ). вицинальный эффект исчезает, если двойная связь отделена от Се не менее чем тремя атомами углерода. Значительное правовращающее влияние двойной связи в положении 4,5 и еще более резко выраженное левовращающее влияние двойной связи в положении 5,6 теоретически до сих пор не объяснены. В обоих случаях нарушается асимметрия при С- и двойная связь должна оказывать сильное влияние на частное вращение атома С тем не менее вицинальные эффекты направлены в противоположные стороны. [c.201]

Оптические свойства аминокислот. Все природные аминокислоты, за исключением глицина, содерл<ат один или более асимметрических атомов углерода и являются оптически активными вешествамн. Поэтому аминокислоты могут существовать в виде оптических изомеров, из которых один будет вращать плоскость поляризации проходящего через них луча света вправо ( + ), а другой влево (—). Для изображения структуры оптических антиподов применяются проекционные формулы. В этих формулах вокруг асимметрического атома углерода размещаются в соответствии с их пространственным положением атомы или радикалы. Все аминокислоты, выделенные до сих пор из хорошо известных белков, обладают одинаковой конфигурацией, т. е. одним и тем же пространственным расположением четырех радикалов при а-углеродном атоме. Установлено, что а-амикокис-лоты имеют такую же конфигурацию, как -глицериновый альдегид [c.20]

Один из основателей физ. химии и стереохимии. Рассмотрев различные случаи оптической изомерии орг. соед., одновременно с Ж. А. Ле Белем и независимо от него сформулировал (1874) осн. положения теории пространственного расположения атомов в молекулах орг. соед., лежащей в основе совр. стереохимии. Выдвинул идеи о направленности единиц сродства атома углерода по углам тетраэдра, о наличии двух стереоизомеров у соед., содержащего атом углерода с четырьмя разными заместителями, и о реберном соед. тетраэдров при наличии двойной связи. Предсказал изомерию алленовых соед. Вывел правило, по которому молекулярное вращение соед. с несколькими асимметрическими центрами представляет собой алгебраическую сумму долей молекулярных вращений асимметрических центров, так называемых ротофоров (принцип оптической аддитивности Вант-Гоффа). Исследовал (с 1880-х) кинетику р-ций и хим. сродство. Предложил классификацию хим. р-ций. Установил, что при повышении т-ры на 10° скорость р-ции увеличивается в 2—4 раза (правило Вант-Гоффа). Вывел одно из осн. ур-ний хим. термодинамики — ур-ние изохоры, выражающее зависимость константы равновесия от т-ры и теплового эффекта, а также ур-ние хим. изотермы, выражающее зависимость хим. сродства от константы равновесия р-ции при постоянной т-ре. Опубликовал [c.88]

Для соединений типа С.РРРЗ, т. е. с асимметрическим углеродным атомом размещение группп приводит к двум изомерным формам, так как из рис. 23 и 24 (а еще лучше на моделях) видно, что возможны два таких различных расположения этих четырех групп, которые относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению, и ни ири каком положении не могут быть наложены друг на друга. Такая фигура не имеет ни одной плоскости симметрии, откуда и название асимметрический углеродаый атом . [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология