Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Лэнгмюра о переходе адсорбционных

    Уравнение Лэнгмюра [2—3]. При достаточно больших концентрации или давлении газа наступают отклонения от закона Генри из-за неравенства коэффициента активности -уа единице. Неравенство в случае однородной поверхности адсорбента обусловлено силами взаимодействия между молекулами адсорбата в адсорбционном слое. Наиболее часто это силы притяжения при приближении к предельному заполнению адсорбционного слоя они переходят в силы отталкивания. [c.99]


    Рассмотрим влияние величин Kv Ka и Кз на константу адсорбционного равновесия К. В случае сильной адсорбции компонента 2 и К >. Поэтому можно считать, что К— Тогда уравнение (83) переходит в уравнение Лэнгмюра [c.144]

    Постоянство ориентации органических диполей на поверхности раствора можно объяснить тем, что углеводородный радикал частично выходит в газовую фазу, и органические молекулы представляют собой как бы поплавки, плавающие в вертикальном положении на поверхности раствора. Такая модель, развитая в работах И. Лэнгмюра и Л. Г. Гурвича, подтверждается тем, что при переходе от одного спирта к другому с иной длиной цепи предельный адсорбционный скачок потенциала остается почти постоянным (фдг 350 мв). У эфиров адсорбционный скачок больше, так как он обусловлен наличием двух связей С—О в молекуле простого эфира (фдг 550 мв). Доказательством данной ориентации органических молекул является также тот факт, что введение галоидов в углеводородную часть молекулы органического вещества уменьшает положительный скачок потенциала или изменяет знак Дф. В табл. 3 приведены значения фл для хлорзамещенных уксусных кислот. [c.95]

    В условиях, когда на неоднородной поверхности теплоты и энергии активации адсорбции, а также адсорбционные коэффициенты меняются при переходе от одного участка к другому, изотерма Лэнгмюра неприменима и необходимы новые подходы к описанию количественных закономерностей адсорбции. Если на неоднородной поверхности можно выделить несколько групп участков, допуская, что в пределах каждой отдельной группы эти участки достаточно однородны, то для такой группы участков можно применить изотерму Лэнгмюра, а изотерму адсорбции для всей поверхности записать в форме [c.47]

    Для неоднородной поверхности изотерма Лэнгмюра неприменима, так как теплота адсорбции, а также адсорбционные коэффициенты меняются при переходе от одного участка к другому. Однако, если на неоднородной поверхности можно выделить несколько групп участков, допуская однородность в пределах каждой отдельной группы, то для такой группы участков можно применить изотерму Лэнгмюра, а изотерму адсорбции для всей поверхности записать в форме  [c.690]

    Одновременное появление адсорбционной предволны и основной волны при самых малых концентрациях деполяризатора наблюдается при сравнительно небольшой адсорбируемости продукта электрохимической реакции, когда не все образовавшиеся частицы продукта адсорбируются на поверхности электрода и часть их диффундирует в раствор, уменьшая тем самым высоту адсорбционной предволны и обусловливая появление тока основной волны (которая отвечает обычному обратимому электродному процессу в отсутствие адсорбции электродных продуктов). Одновременное появление предволны и основной волны на полярограммах представляет собой, по-видимому, более общий случай. При очень высокой адсорбируемости продукта реакции лишь незначительная доля его (при неполном покрытии поверхности) уходит в раствор, так что ток основной волны оказывается намного меньше тока предволны и на полярограммах видна лишь одна предволна. В этих условиях предельный ток предволны г растет с концентрацией деполяризатора с линейно вплоть до достижения максимального значения адсорбционного тока, так что график зависимости высоты предволны от концентрации состоит из двух прямолинейных участков одна из прямых проходит через начало координат и имеет угловой коэффициент, равный фактору пропорциональности уравнения Ильковича для данного вещества, другая идет параллельно оси абсцисс и отстоит от нее на расстоянии, соответствующем максимальному адсорбционному току (по достижении максимального значения высота предволны не меняется при дальнейшем увеличении концентрации деполяризатора). Резкий излом графиков I — с, однако, наблюдается редко обычно вместо резкого угла между прямыми имеет место закругление, на котором происходит более или менее плавный переход одной прямой в другую. Отсутствие резкого угла объясняется тем, что с увеличением покрытия поверхности продуктом реакции ухудшаются условия его адсорбции и все большая часть образующегося продукта диффундирует в раствор. Интересно, что в случае растворов веронала почти не имеющий закругления график I — с для адсорбционной предволны на капельном электроде переходит в кривую, напоминающую по форме изотерму Лэнгмюра, при съемке полярограмм на струйчатом ртутном электроде (см. рис. 2 и И в [368]). [c.81]


    При увеличении поверхностного давления пленки переходят в конденсированное состояние, а в насыщенных адсорбционных и мономолекулярных слоях происходит ориентация асимметричных молекул поверхностно-активных веществ по типу молекулярного частокола (Лэнгмюр, Ребиндер), что подтверждается измерениями предельной площади на молекулу для различных гомологических рядов (см. табл. 8). [c.90]

    Что касается газообразных плёнок, имеется несколько подтверждений того, что при достаточной площади молекулы лежат в этих плёнках плашмя. Двумя из этих подтверждений мы обязаны Лэнгмюру. Первое относится, в сущности, к адсорбционным плёнкам слабо растворимых поверхностно активных веществ и будет подробно рассмотрено в гл. III, 5. Можно показать, что работа адсорбции возрастает на постоянную величину при добавлении каждой группы Hg, так что связь группы Hg с поверхностью воды одинакова, каково бы ни было положение этой группы в цепи. Это возможно только в том случае, если цепь лежит на поверхности плашмя. Переход от этих адсорбционных газовых плёнок (при удлинении цепи) к газообразным плёнкам нерастворимых веществ является непрерывным, так что нет никаких оснований считать, что ориентация в газообразных плёнках нерастворимых веществ должна быть другой. [c.82]

    Согласно теории Лэнгмюра, при малых давлениях газз,. адсорбционная пленка мономолекулярна. Но при больших давлениях возможно образование многослойной сферы. Тогда около частиц пылей, дымов и туманов имеется своего рода газовая адсорбционная сфера сжатого газа, давление которого велико у поверхности частиц, и, довольно быстро убывая, переходит к давлению окружающего газа. Наличие газовой сферы объясняет, почему тонкие порошки не слеживаются, и их очень часто можно переливать подобно жидкости. Воздушная оболочка предохраняет частицы от смачивания поэтому дым может проходить через воду, и частицы не остаются в воде. Объем адсорбированного газа часто знач тельно превышает объем адсорбировавших его дисперсных частиц. Например , на 1 л сажи приходится самой сажи, как твердого вещества, лишь 50 см , а объем адсорбированного ею воздуха, отнесенногс к нормальным давлению и температуре, занял бы 2,5 л. Зтот пример свидетельствует о том, что воздух сжат около частиц сажи. [c.229]


Смотреть страницы где упоминается термин Лэнгмюра о переходе адсорбционных: [c.625]    [c.162]    [c.276]   
Краткий курс коллойдной химии (1958) -- [ c.82 , c.83 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Лэнгмюра



© 2025 chem21.info Реклама на сайте