Термическая нестойкость

Для разделения термически нестойких нефтяных смесей, температура кипения которых при атмосферном давлении выше температуры их термического разложения, широко используют перегонку в вакууме и с водяным паром или с каким-либо другим инертным агентом. Вакуум и водяной пар понижают парциальное давление компонентов смеси и вызывают тем самым кипение жидкости при меньшей температуре. При перегонке в вакууме тепло для испарения жидкости отбирается от самого продукта, благодаря чему температура потока понижается. [c.56]

Для четкого разделения термически нестойких нефтяных смесей, например мазута, широких масляных фракций или смеси этилбензола и стирола на узкие фракции или на индивидуальные компоненты, применяют ректификацию в вакууме и с водяным паром. При организации разделительного процесса в вакууме главным является выбор давления перегонки и допустимого времени пребывания жидкости в зоне максимального нагрева, соответствующих заданной степени термического превращения сырья. [c.78]

Следует, однако, иметь в виду, что эффективность ректификационной колонны существенно зависит от ее геометрических размеров и лабораторные данные не могут быть в полной мере использованы для разработки промышленной установки. Моделирование ректификационной аппаратуры является предметом специальных исследований. Необходимо также учитывать, что процесс разделения, проводимый в установках из металла, часто отличается от процесса, проте-каемого в стеклянной аппаратуре, особенно при разделении термически нестойких веществ. Вследствие этого необходимо одновременно проводить исследования термической стойкости компонентов исходной смеси в присутствии материала, из которого предполагается изготавливать промышленную установку. — Прим. ред. [c.238]

Для интенсификации процесса теплообмена в змеевики печей вакуумных блоков подают водяной пар. С вводом пара ускоряется движение сырьевого потока и исключается местный перегрев. По мере движения по трубам мазут начинает испаряться и теплообмен происходит в условиях пузырькового кипения, которое сопровождается резким увеличением паровой фазы. В этот период значительно возрастает склонность мазута к кок-сообразованию от перегрева его пристенной пленки, несмотря на увеличение скорости движения потока парожидкостной смеси. В пленке быстро растет концентрация термически нестойких соединений — асфалыенов, предшественников кокса. [c.268]

Состав и выход газов разложения зависит от температуры нагрева мазута, времени пребывания мазута в печи, в трансферном трубопроводе и в низу колонны и от природы мазута (содержания в нем термически нестойких смолисто-асфальтеновых веществ и сернистых соединений). Для сернистых нефтей газы разложения состоят в основном из газообразных, низкокипящих углеводородов и сероводорода. В табл. III.7 приведены выборочные данные по составу и выходу газов разложения, полученных на одной из промышленных установок АВТ при нагреве сернистых нефтей в пределах температур 400—425 °С и высокосернистых в пределах 290—410 °С [83]. [c.201]

В заводской практике для доочистки сырья для водородных установок нашли применение три типа процессов очистка моноэтаноламином от сероводорода, одностадийное поглощение соединений серы поглотителем на основе оксида цинка (в случае присутствия лишь термически нестойких соединений серы) и двухступенчатая схема извлечения соединений серы, включающая деструктивное гидрирование сернистых соединений с последующим поглощением сероводорода на оксиде цинка. [c.62]

Выше уже говорилось о том, что имеются термически нестойкие вещества, разлагающиеся при нагревании их при нормальном давлении и не разлагающиеся при нагревании под вакуумом. Для определения температуры кипения таких веществ собирают при- [c.169]

Нередко бывает необходимо определить температуру кипения жидкости. Если жидкость совершенно чистая и не содержит каких-либо примесей, то при определенном внешнем (атмосферном) давлении она всегда будет кипеть при постоянной, строго определенной температуре. Поэтому по температуре кипения жидкости можно судить о ее чистоте, и эта постоянная величина, или константа, является одной из важных характеристик жидкого вещества. Температура кипения, как указывалось выше, зависит от внешнего давления. Однако не все жидкости устойчивы при нагревании. Поэтому все термически стойкие вещества можно нагревать и кипятить при нормальном давлении, а термически нестойкие—только при уменьшенном давлении (под вакуумом). [c.166]

Термически стойкими называют вещества, ие изменяющиеся или не разрушающиеся прп нагревании, а термически нестойкими—вещества, разрушающиеся при нагревании их в нормальных условиях, т. е. при обычном атмосферном давлении. Их можно нагревать только при уменьшенном давлении [c.166]

П1 И упаривании агрессивных жидкостей, для которых трудно по-д( брать стойкий конструкционный материал для поверхности теплообмена. Для упаривания термически нестойких веществ находят применение пленочные испарители с падающей пленкой, которые вь[полняются в виде вертикальных кожухотрубчатых теплообменников (рнс. 101). [c.112]

Трудно уловить первичные продукты термической деструкции потому, что они не стабильны при температуре образования. Следовательно, если желательно их получить, следует как можно быстрее изолировать их от действия тепла. В лабораторных условиях этого можно достигнуть, нагревая пробу при пониженном давлении и удаляя летучие продукты с помощью вакуум-насоса по мере их образования. Уменьшение давления ускоряет их переход в паровую фазу и уменьшает время пребывания в горячей зоне. С другой стороны, из рассмотрения химической кинетики следует, что эти термически нестойкие продукты будут сохранены тем лучше, чем быстрее будет нагреваться уголь и чем выше температура, при которой выделяются летучие продукты. Все эти, на первый взгляд, парадоксальные явления хорошо подтверждаются экспериментальным путем. [c.79]

Основной недостаток корковых и резиновых пробок — их химическая и термическая нестойкость, способность разрушаться и загрязнять химические соединения. Однако в тех случаях, когда пробки не соприкасаются с агрессивными жидкостями и парами, а также органическими растворителями, их применение вполне допустимо. [c.32]

Трубчатые печи беспламенного горения, а также печи беспламенного горения с резервным жидким топливом рекомендуют использовать для нагрева термически нестойких продуктов, например, в производстве масел, а также в процессах, где нужно регулировать нагрев по длине змеевика (пиролизе, термическом крекинге и др.). Большое распространение эти печи нашли в нефтехимической промышленности, например в производстве искусственного каучука. [c.126]

Разделение близ-кокипящих смесей, термически нестойких веществ [c.93]

Разделение коксующихся, термически нестойких и полимеризую-щихся продуктов требует создания аппаратов, обеспечивающих нормальную и высокоэффективную работу при небольшом времени пребывания жидкости на тарелках и отсутствии застойных зон. [c.130]

Основное преимущество непрерывной ректификации состоит в том [28], что разделяемая смесь находится в мягких температурных условиях. Кроме того, при непрерывной, 15 работе часто удается достигнуть производительности лабораторной уста-новки, такой же, как и для полупромышленных установок периодического действия. Непрерывно работающие лабораторные установки производительностью 10—20 кг/сут можно использовать для получения различных продуктов, например термически нестойких фармацевтических препаратов, для отгонки растворителей и т. д. Пропускная способность лабораторных установок составляет 0,5— 5 л/ч. Сильно агрессивные вещества, вызывающие коррозию металлической аппаратуры, обычно разделяют в стеклянных установках непрерывного действия. На основе опытных данных, полученных с использованием таких установок, с достаточной степенью надежности можно разрабатывать полупромышленные и промышленные установки из фарфора, технического стекла или металла. [c.236]

Жидкость подается через распределительные устройства на внутреннюю поверхность труб. В межтрубнре пространство испарителя подается теплоагент. Пленочные испарители работают обычно в прямоточном режиме, т. е. и выпариваемая жидкость и пар выходят через нижнюю часть аппарата. Наибольшую трудность представляет равномерное распределение жидкости по периметру трубок. Распределение жидкости осуществляется помощью устройств с прорезями в трубах или с помощью специальных насадок. Для обеспечения более равномерной работы распределителя по каждой трубке жидкость подается на верхнюю трубную решетку через кольцевой распределитель. Упаривание высоковязких и термически нестойких растворов производится в-роторно-пле-ночных испарителях, которые рассмотрены ниже. [c.112]

Газовые смеси, содержащие низкокипящие углеводороды, разделяют методом низкотемпературной ректификации при атмосферном давлении или ректификацией под давлением, а легко разлагающиеся и высококипящие органические вещества перегоняют под вакуумом при остаточном давлении 760—1 мм рт.ст. Высокая производительность ректификационных установок может быть достигнута при использовании расширительной перегонки под вакуумом, соответствующем остаточному давлению 20—1 мм рт.ст. Термически нестойкие вещества нельзя перегонять непосредственно из куба их разделяют в мягких условиях методом пленочной перегонки при остаточных давлениях 20— 0 мм рт.ст. Вещества с низкими давлениями паров и большой молекулярной массой в пределах 250—1200 разделяют методом молекулярной [c.262]

Различают следующие области применения непрерывной пленочной перегонки (см. также [122] и гл. 5 и 6) перегонка термически нестойких веществ в мягких температурных условиях перегонка смеси высококипящих веществ, которую нельзя разделить обычной перегонкой из куба разделение смесей с неболь- [c.272]

Недавно было опубликовано сообщение [217], что в присутствии специального катализатора на основе окиси магния (точный состаз катализатора не сообщается) возможно при соответствующих условиях проводить с высокими выходами взаимодействие с аммиаком хлористых алкилов, в том числе и сравнительно высокомолекулярных (хлористый нонан и хлористый додекан) в газовой фазе при температуре около 310° и нормальном давлении. Молярное отношение хлористого алкила и аммиака составляет около 1 2. В то время как на всех других катализаторах, например окислах кобальта или никеля или солях этих металлов на асбесте, древесном угле, пемзе или силикагеле, в качестве носителей образуются, как показал предыдущий о пыт, глдвным сбразом олефиновые углеводороды, на катализаторах на основе окиси магния достигаются весьма хорошие результаты, правда, при применении первичных хлоридов. Даже чрезвычайно термически нестойкий хлор-циклогексан поразительно хорошо реагирует при 340°. [c.232]

Перегонка и ректификация нефтяных смесей, как известно, должны проводиться без заметного изменения химического состава сырья. В то же время большинство органических и металлоргани-ческих соединений нефти являются термически нестойкими и подвергаются при определенной температуре реакциям крекинга, полимеризации, циклизации и другим превращениям с образованием [c.51]

Ректификация и дистилляция реакционной массы. Для отделения непрореагировавщего изопропилбензола от технической гидроперекиси реакционную массу подвергают ректификации и дистилляции. Эти процессы вследствие термической нестойкости гидроперекиси изопропилбензола ведут под вакуумом, создаваемым многоступенчатыми пароэжекторными насосами, при температуре паров в щлемовой линии кипятильников 90°С. Остаточное давление в колонне ректификации должно быть не выше 6,7 кПа, в колоннах дистилляции — не выше 1 кПа. [c.88]

Большие радикалы (СаН5, СдН,.......) термически нестойки при температурах ниже температуры разложения исходного соединения (/ Н). Энергия активации в этом случае значительно меньше энергии, необходимой для разложения исходного углеводорода, что объясняется тем фактом, что с разры-лом только одной связи (С—С или С—Н) остаток может одновременно перегруппироваться с образованием олефина это. экзотермический процесс, который требует меньше энергии, чем для проведения всей реакции. [c.11]

Конструктивной модификацией роторно-пленочных аппаратов являются аппараты для дистилляции при глубоком вакуу е. Аппараты предпазначеиы для испарения и дпстил.ляции высококипящих термически нестойких веществ [c.165]

В классическом варианте этот метод требует использования дорогого безводного диметоксиэтана в качестве растворителя и температуры около 80°С. Была разработана [675, 31] улучшенная модификация этого метода в условиях МФК, которая исключает дорогой растворитель и позволяет вести реакцию при пониженных температурах получение термически нестойких соединений, таких, как К, возможно даже при комнатной температуре. Однако в последнем случае реакция идет несколько суток. При проведении реакции в кипящем растворе хлороформа с 1—2 мол. % ТЭБА или аликвата 336 и 2 молями трихлорацетата натрия на одну двойную связь достигают выхода 65—88%. [c.296]

Электрические водяные и паровыз бани применяют для нагревания колб и пробирок до 100 °С. Электрические бани, заполненные другими жидкостями (см. стр. 89), позволяют проводить на-гревание любых сосудов до более высоких температур в зависимости от термостойкости применяемой жидкости. Жидкостные бани незаменимы в тех случаях, когда необходимо обеспечить равномерный нагрев и исключить возможность местных перегревов, йапример при перегонке, проведении большинства химических реакций, сушке термически нестойких соединений и т. п. [c.82]

Осажденные формованные катализаторы. Если по своим физикохимическим свойствам осаждаемый катализатор не образует монолитного геля или имеет кристаллическую структуру, или, наконец, если структура монолитного геля нежелательна, ввиду значительного внутридиффузиопного торможения проводимой реакции, осаждение катализатора ведут обычными методами. Полученные осадки отфильтровывают от маточного раствора и затем промывают. При использовании в качестве реагентов соединений, образующих в виде побочных продуктов термически нестойкие соли, например нитрат аммония, стадия промывки может быть или совсем исключена, или проведена не полностью. Дальнейшая технология зависит от природы осадка и требований к прочности катализатора. В редких случаях (при проведении контактных реакций в жидкой фазе) осадок размалывают и катализатор применяют в виде порошка. [c.179]

Иногда, например при относительно низкой растворимости солей, внести нужное количество активных компонентов в носитель удается только путем многократных проппток. При этом после каждой пропитки лучше перевести пропитывающее соединение в нерастворимое состояние — термически нестойкую растворимую соль путем прокалки превратить в нерастворимый окисел. В противном случае при каждой последующей пропитке произойдет вымывание содержимого пз носителя и невозможно будет достичь желаемого эффекта. Количество пропиток определяется составом катализатора, однако многократное их повторение сильно усложняет технологический процесс и удорожает катализатор. [c.184]

Изучение динамики термического обессеривания кокса по казало, что в коксе, полученном из остатков высокосернистых 1ефтей, преобладают термически нестойкие сераорганические оединения. В пиролизных остатках преобладают ароматические соединения и в полученном из них коксе — термически наиболее прочные сераорганические соединения. [c.156]

В последние годы появились новые монографии, трактующие специальные проблемы ректификации, например Основы моделирования тарельчатых колонн Хоппе и Миттельштрасса [48], Низкие температуры в технологии Юнгникеля и Отто [49] и Ректификация как метод очистки Франка и Куче [50]. В то время как последняя работа в основном охватывает лабораторные методы, монография Олевского и Ручинского [51] ориентирована на дистилляцию и ректификацию термически нестойких продуктов в промышленных условиях. В монографии Холло с сотр. [52] рассмотрены вопросы применения молекулярной дистилляции в лаборатории, а также в пилотных и в промышленных установках книга содержит многочисленные литературные ссьшки и обширный справочный и иллюстративный материал. [c.17]

Методом молекулярной дистилляции перегоняют высококипящие, часто термически нестойкие вещества при абсолютном давлении, не превышающем 10 мм рт. ст. При таких давлениях расстояние, проходимое молекулами между испаряющей и охлаждающей поверхностями, меньше средней длины свободного пробега молекул. Таким образом достигают того, что большинство молекул испаряющейся жидкости попадает на поверхность конденсации без столкновения с молекулами другого газа. Под средней длиной свободного пробега молекулы понимают теоретически рассчитанное расстояние, которое молекула может пройти, не столкнувшись с другими молекулами. Например, для триглицеридных жиров нормального ряда с молекулярной массой 800 эта величина имеет следующие значения (в мм) 141 ] [c.280]

В позднее опубликованной монографии В. М. Олевского и В. Р. Ручии-ского Роторно-пленочные тепло-и массообменные аппараты (М., Химия, 1977 г.) описаны также лабораторные и пилотные установки для дистилляции и ректификации термически нестойких продуктов под вакуумом. —Прим. ред. [c.17]

Наработочная ректификация при производительности установки до 20 кг/сут (см. разд. 5.1.3). С помощью этой ректификации разделяют термически нестойкие смеси, например эфирные масла, ароматические вещества, выделяют чистые вещества из смесей, очищают сырье и растворители, получают фармацевтические препараты. [c.237]

Основное преимущество вакуумной перегонки по сравнению с перегонкой при атмосферном давлении заключается в снижении точки кипения, что позволяет проводить процесс в условиях ниже температур разложения разделяемых веществ. Вакуумную перегонку применяют прежде всего для разделения термически нестойких и, особенно, полимеризующихся веществ. В качестве примеров можно назвать промышленную дистилляцию минеральных масел и ректификацию сырой смеси фенолов, которые проводят при 20—60 мм рт. ст., а также перегонку синтетических жирных кислот при давлении 1—20 мм рт.ст. Вакуумную перегонку применяют и в тех случаях, когда нет опасности разложения веществ, однако температуры их кипения при атмосферном давлении настолько высоки, что по теплотехническим соображениям ректификация при пониженном давлении становится предпочтительной. Это имеет место, например, при работе с различными эфирными маслами. Преимущество вакуумной перегонки состоит не только в снижении температуры кипения, но и в увеличении относительной летучести компонентов разделяемой при разрежении смеси. [c.263]

При пленочной же перегонке очень тонкая пленка жидкости, находящаяся в нагретой зоне очень малое время, практически не вызывает увеличения давления. Поэтому для получения первой фракции достаточна температура пленконесущей поверхности, равная 78 °С (рис. 1956). Мягкие температурные условия пленочной перегонки наиболее пригодны для переработки термически нестойких веществ. Пленочную перегонку целесообразно применять для предварительного разделения исходной смеси в узком температурном интервале. [c.272]

Модификацией колонны этого типа является пленочная роторно-спиральная колонна, в которой на вертикальном валу установлены одно- или многоза-ходные рулоны отбортованных по краям лент. Пар проходит между витками рулона перпендикулярно отбортованным лентам (см. Авт. свидетельство СССР № 203621, 1967 г., патент США № 4038353, 1977 г. или патент ГДР № 126495, 1977 г.). В СССР колонны этого типа диаметрами от 240 до 2600 ни примеияются для вакуумной ректификации термически нестойких веществ. — Прим. ред. [c.361]

Нефтяные смеси термически нестойкие. Среди входящих в их состав компонентов менее стойки к нагреву сернистые и асфаль-тосмолистые соединения. Парафиновые углеводороды термически менее стойки, чем нафтеновые. Последние при нагреве легче разлагаются, чем ароматические. Термическая стабильность нефтяных смесей зависит в основном от температуры нагрева и времени ее воздействия. Порог термической стабильности для непрерывной перегонки выше, чем для периодической. На практике нефть и полученпые из нее продукты (мазут, масляные фракции) можно без заметного разложения нагревать до следующих температур, °С [c.68]

Для получения катализаторов в виде окислов на пористом носителе обычно используют термически нестойкие сопи ряда кислот (HNOз, Н2СО3, СНООН, СНдСООН, С2Н2О4 и т. д.), которые при нагревании разлагаются с выделением окислов. Металлы па носителях получают из окислов восстановлением последних до металлического состояния. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология