Каталитическая циклизация парафинов

Через некоторое время появились две другие работы Б. Л. Молдавского с сотрудниками, в которых было показано, что реакция каталитической циклизации парафиновых угле- [c.33]

Термическую некаталитическую полимеризацию следует отличать от каталитической полимеризации. Для каталитической полимеризации олефинов Ипатьев [36] и Ипатьев и Пинес [37] проводят различия между истинной и сопряженной полимеризацией. Под истинной полимеризацией подразумевается процесс, дающий только димер, тример и полимерные продукты. Сопряженная полимеризация — это полимеризация, при которой, кроме циклических соединений, образуются насыщенные и ненасыщенные парафиновые углеводороды. Ипатьев, исследуя полимеризацию олефинов под влиянием серной кислоты, установил, что при действии разбавленной кислоты происходит истинная полимеризация, при которой образуются полимеры исходных олефинов. В этом процессе из исходных алкильных эфиров серной кислоты получаются более длинные цепи, реакция идет с отщеплением серной кислоты и соединением алкильных остатков. Полимеризация с концентрированной серной кислотой сопровождается другими реакциями, именно деполимеризацией, циклизацией, дегидрогенизацией, гидрогенизацией и изомеризацией и поэтому [c.638]

Реакция каталитической циклизации парафиновых углеводородов, дающая возможность легко перейти от алифатического углеводорода к соответственному ароматическому углеводороду с тем же числом атомов углерода, в своей основе является прямым переходом открытой цепочки углеродных атомов в замкнутую циклическую систему. Этот переход сопровождается отщеплением водорода, вследствие чего каталитическую циклизацию парафинов нередко считают частным случаем каталитической дегидрогенизации. [c.162]

Перечень патентов по каталитической циклизации парафиновых углеводородов приведен в табл. 16. Как видно из этой таблицы, многие патенты перекрывают и повторяют друг друга. [c.72]

Переработку нефтяных фракций в ароматические углеводороды можно осуществлять при помощи крекинга (450—650° С), пиролиза (650—800° С), каталитической дегидрогенизации нафтенов и циклизации парафиновых углеводородов. В присутствии катализаторов (платинированный уголь, окись хрома, окислы ванадия, молибдена и т. д.) ароматизация парафинов и олефинов проводится при 300—550° С [c.32]

Каталитическая циклизация парафиновых углеводородов на платинированном угле. (Совместно с А. Ф. Плата).- Там же, стр. 496—502. [См. наст, книгу, стр. 317]. [c.43]

Во всех опытах по каталитической циклизации парафиновых углеводородов и по размыканию этилциклопентана применялся катализатор, приготовленный по способу Зелинского и Туровой-Поляк [6] осаждением палладия на активированном угле. Катализатор палладий на угле (23% Р(1) [c.329]

Каталитическая циклизация парафиновых углеводородов с образованием пятичленных циклов. (Совместно с А.Л. Либерманом, О. В. Брагиным и Г. В. Лозой).— Там же, стр. 283—294. [c.58]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА ПЛАТИНИРОВАННОМ УГЛЕ [c.317]

За последние несколько лет реакции каталитической циклизации различных парафиновых углеводородов неоднократно описывались как в периодической литературе [1], так и в патентных заявках [2]. Этот процесс может протекать на различных каталитических поверхностях и при различных температурах. По-видимому, окись хрома, приготовленная различными способами [3], является пока катализатором, дающим наилучшие выходы ароматических продуктов, хотя она и требует сравнительно высоких температур (400—500°С). Наряду с образованием циклов из парафинов в этом случае одновременно имеет место простая дегидрогенизация углеводородов с образованием непредельных, а также процессы довольно глубокого расщепления, о чем можно судить по составу выделяющегося при реакции газа он, помимо водорода, всегда содержит большую или меньшую примесь углеводородов предельного и непредельного характера. [c.324]

Однако процесс может идти и без побочных реакций, если в качестве катализатора применять платинированный уголь при 300—310°С. Ранее [4] мы имели случай убедиться в том, что в этих условиях, например из диизобутила, получается предельного характера катализат, содержащий некоторое количество и-ксилола газообразные продукты реакции почти не содержат углеводородов. Можно думать, что на поверхности платинированного угля протекает только каталитическая циклизация парафинового углеводорода, сопровождаемая отщеплением водорода, причем реакция идет либо в одну стадию по схеме [c.324]

Мы исследовали палладированный уголь как на каталитическую циклизацию парафиновых углеводородов, так и на расщепление циклопентанового кольца. [c.329]

При каталитическом риформинге протекают также реакции дегидрирования парафиновых углеводородов до олефиновых, но это мало повышает октановое число риформинг-бензина и снижает его стабильность при хранении. При температурах, необходимых для протекания дегидрирования парафинов, одновременно идет и циклизация этих углеводородов. Поэтому при дегидрировании часть их вначале образует нафтеновые углеводороды, которые потом превращаются в ароматические [c.131]

Во вторую часть, посвященную каталитической циклизации углеводородов и Ы-содержащих соединений, входят статьи Б. А. Казанского по исследованию механизмов реакций С - и Св-дегидроциклизации парафиновых углеводородов на металлических и металлоокисных катализаторах, а также Со-дегидроциклизации алканов на окисных катализаторах, ряд статей по циклизации непредельных углеводородов и, наконец, гетероциклизации алифатических иминов и аминов. Большинство этих исследований выполнено в последние годы научной деятельности Б. А. Казан- [c.3]

Поведение индивидуальных парафиновых углеводородов в условиях ароматизации над окисными катализаторами давно служило предметом изучения. Чаще встречаются работы, проведенные в присутствии окиси хрома [4,5]. Наиболее подробное исследование циклизации парафиновых углеводородов в присутствии молибденового катализатора (2% МоОз на окиси алюминия) выполнено Грином [6]. При 550 атмосферном давлении и объемной скорости 0,33 из гептана было получено 0,9% нафталина, 51,2% толуола и 4,6 /о олефинов. Автор указывает, что в описанных условиях, наряду с каталитической, происходит термическая ароматизация, [c.129]

Ю. К. Юрьев и П. И. Журавлев [5] на искусственных смесях показали, что количество образовавшихся ароматических углеводородов соответствует количеству гидроароматических углеводородов, находящихся в искусственной смеси. Каталитическая циклизация парафиновых углеводородов по методу Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ [4] требует особых условий (ат.мосфера инертного газа, многократное пропускание чистого углеводорода) и, несмотря на это, н-октан удается циклизировать только на 12%, в то время как дегидрирование гексагидроароматическнх углеводородов идет количественно при однократном проведении. [c.131]

Следует отметить, что между каталитической циклизацией парафиновых углеводородов и реакцией образования, например, фенантрена из дициклогексилэтана имеется только частичная аналогия. Мы знаем ряд реакций в жидкой фазе, например циклодегидратацию, когда уже имеющиеся ароматические ядра как бы направляют процесс, благоприятствуя образованию нового цикла. Однако та же конфигурация атомов, нов отсутствие ароматических заместителей или в отсутствие циклогек-сановых колец, превращающихся в условиях реакции в ароматические (как в случае дициклогексилэтана), не ведет к образованию нового цикла. Таким образом, в случае ароматизации парафиновых углеводородов на платиновом катализаторе необхо димо признать направляющую роль катализатора и подчеркнуть глубоко специфические взаимоотношения между шестичленным углеродным циклом и поверхностью платинового катализатора. Если ранее, до открытия реакции циклизации парафинов, на поверхности платины наблюдалась избирательная дегидрогенизация уже готовых шестичленных систем, что прекрасно объяснялось мультиплетной теорией А. А. Баландина и выявленной им общностью симметрии молекулы циклогек-< ана и решетки платины, то в случае реакции циклизации мы уже видим, как на этой поверхности шестичленные циклы сначала создаются из открытых углеводородных цепей, а затем подвергаются дегидрогенизации. [c.29]

Циклизация алкаше проводится ири температурах 500° С и выше под атмосферным давлением. Сырье — узкие фракции бензинов парафиновой нефти. Назначение — превращение алка-пов выше гексана в ароматические углеводороды. Основная реакция в процессе — каталитическая ароматизация. [c.12]

Возросшую в столь сильной степени потребность в промышленном получении ароматических углеводородов уже было невозможно удовлетворить за счет каменноугольной смолы, и пришлось искать новые источники ароматики. Наиболее мощным источником оказалась нефть, для получения из которой ароматических углеводородов были открыты и усовершенствованы новые методы. Одним из них является метод непосредственной каталитической циклизации и ароматизации содержащихся в нефти парафиновых углеводородов. [c.8]

Реакции циклизации и ароматизации парафиновых углеводородов были впервые открыты Б. Л. Молдавским с соавторами в 1937 г. На этих реакциях основаны несколько промышленных каталитических процессов А. б. и производство толуола. [c.62]

Особое значение имеют реакции дегидрогенизации бутанов из природного газа до бутенов и дальнейшая дегидрогенизация бутенов до бутадиена. Последни11 служит сырьем для получения синтетического каучука, а бутены являются исходным продуктом для получения высокооктанового моторного топлива. В Советском Союзе этим вопросом занимаются А. А. Баландин и его сотрудники, а также М. Я. Каган с сотрудниками. В США дегидрогенизацией бутана и бутенов занимаются многие из тех исследователей, которые изучают и каталитическую циклизацию парафиновых углеводородов. Интересно в связи с этим отметить, что в условиях дегидрогенизации сравнительно легко образуются диолефины, но, повидимому, не образуются ацетилены. [c.111]

Неоценимый вклад в химию углеводородов внес своими блестящими исследованиями Н. Д. Зелинский с сотрудниками. Результаты исследований в области каталитической дегидрогенизации нафтеновых углеводородов легли в основу одного из промышленных методов получения толуола из нефтяного сырья. Не меньшее значение имеет открытая сотрудниками Зелинского реакция циклизации парафиновых углеводородов, которая может быть использована в качестве нового метода получения ароматических углеводородов из нефтяного сырья. В результате работ Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского и их многочисленных сотрудников была доказана взаимо-превращаемость углеводородов различных рядов при каталитических реакциях, Особо следует отметить исследования Н. Д. Зелинского по разработке синтеза углеводородов на базе окиси углерода и водорода хотя реакция между окисью углерода и водородом была осуществлена в промышленном масштабе впервые в Германии Фишером и Тропшем, следует отметить, что она была открыта русским химиком Е. И. Орловым в 1908 г. Таким образом, в области создания новых процессов получения углеводородов—основного сырья для промышленности органического синтеза—работы отечественных исследователей занимают одно из первых мест. [c.4]

Каталитические и термические процессы переработки нефтепродуктов сопровождаются выделением значительных количеств углеводородных газов, которые поступают на переработку (на схеме не показано). В процессе каталитического риформинга в результате реакций дегидро1енизации нафтенов и циклизации парафиновых углеводородов выделяется водород, который передается на установку гидроочистки. [c.56]

Каталитическая циклизация парафин о в. Еще совсем недавно возможность превращения парафиновых углеводородов в ароматические казалась невероятной. Так, в 1935 г. один из крупнейших исследо вателей в области химии нефтя писал ...Циклизация длинных цепей непосредственно в бензол или его гидрированные аналоги в насто-ящее -время не имеет никаких сторонников... [c.124]

Выделение ароматических углеводородов из нефти простой ректификацией обычно пе представляет интереса из-за низкой концентрации их в бензине и из-за трудности их отделения от нафтеновых углеводородов, кипящих в том же температурном интервале. В большинстве процессов получения ароматических углеводородов из нефтп предусматривается превращение нафтеновых углеводородов в ароматические, т. е. дегидрирование этп процессы известны иод общим названием каталитического риформинга. В противоположность процессам этого типа для получения ароматических углеводородов придменяется также глубокий термический крекинг, главным образом парафпнистых фракций, такой крекинг является основой процесса Катарол . В условиях этого процесса парафиновые углеводороды расщепляются, образуя промежуточные продукты (главным образом бутадиен), которые, соединяясь между собой, дают ароматические углеводороды. Одновременно происходят ароматизация нафтенов п циклизация парафиновых углеводородов. [c.122]

Переработку нефтяных фракций в ароматические углеводороды можно осуществлять при помощи крекинга (450—650 С), пиролиза (650—800 "С), каталитической дегидрогенизации нафтеиов и циклизации парафиновых углеводородов. [c.35]

Реакция ароматизации идет лучше при увеличении числа атомов углерода в молекуле (от 6 до 9) и увеличении ненасыщенности молекулы исходного углеводорода. Разветвление цепи при возможности образования ароматического цикла благоприятствует реакции. В последние годы реакция ароматизации парафиновых углеводородов приобрела значение не только как метод получения ароматических углеводородов, но и как один из важных методов улучшения качества легких моторных топлив. В этом случае ароматизация пара финовых углеводородов сопровождается одновременно протекающей реакцией дегидрогенизации гидроароматических углеводородов (шестичленных нафте-нов), и в промышленной практике этот процесс известен под тривиальным названием гидроформинга . Необходимо отметить отсутствие описания этих процессов в предлагаемой монографии Беркман, Моррелл, Эглофф. Реакции каталитической циклизации, приводящие к образованию полициклических конденсированных систем, должны быть также отмечены. Н. Д. Зелинский, И. Н. Тиц, Я. И. Денисенко, С. И. Хромов показали, что при 300° на платинированном угле дифенилметан превращается во флуорен, а дифениламин в карбозол в тех же условиях дифенилэтан и стильбен дают фенатрен. Аналогично веду-" себя фенилциклопентилэтан и а-нафтилциклопентилэтан. [c.18]

В большинстве процессов получения ароматических углеводородов из нефти предусматривается превращение нафтеновых углеводородов в ароматические, т. е. дегидрирование эти процессы известны под общим названием каталитического риформинга. В противоположность процессам этого типа для получения ароматических углеводородов применяется также глубокий термический крекинг, главным образом нарафинистых фракций, такой крекинг является основой процесса Катарол . В условиях этого процесса парафиновые углеводороды расщепляются, образуя промежуточные продукты (главным образом бутадиен), которые, соединяясь между собой, дают ароматические углеводороды. Одновременно происходят ароматизация нафтенов и циклизация парафиновых угле водородов. [c.122]

Нет никакого сомнения в том, что на нефть следует смотреть как на главный источник больших количеств толуола в будущем, особенно зачитывая, что, вероятно, будут разработаны новые процессы получения толуола из других углеводородов, содержащихся в нефти. Одним из таких процессов, близких к промышленному использованию, является циклизация или ароматизация нормальных парафинов, широко распространенных в нефтях. Эти углеводороды могут быть превращены каталитическим путем с хорошими выходами в ароматические углеводороды . Таким образом, Хоуэс говорит о циклизации парафиновых углеводородов как о процессе, который еще только подлежит реализации в промышленном масштабе. [c.254]

Однако ароматические углеводороды получают из нефти главным образом путем специальных методов ее термической переработки—крекинга, пиролиза, каталитической дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и циклизации парафиновых углеводородов. Крекинг нефти и мазута ведут обычно при температурах порядка 450—fi50°, причем крекинг в жидкой фазе проводят при более низких температурах, а парофазный крекинг—при более высоких. Пиролиз ведут при еше более высоких температурах порядка 650—800° в этом Случае образуются большие количества ароматических углеводородов. [c.222]

Наиболее перспективными являются сейчас процессы дегидрогенизации нафтеновых и каталитической циклизации (дегидроцикли-зации) парафиновых углеводородов. [c.222]

Дегидрирование до олефинов. Наряду с реакциями изомеризации большое внимание уделялось изучению дегидрирования низкомолекулярных парафинов. В ранних работах по каталитическому дегидрированию газообразных парафиновых углеводородов Гроссе и Ипатьев [14] указывали на то, что разрыв связи С—С энергетически более выгоден, чем разрыв связи С-Н. Кроме этого, процесс осложняется тем, что для достижения равновесия требуются высокие температуры (500—750° С). С увеличением молокуляр11ого веса углеводородов возрастает роль реакций циклизации. [c.166]

Вопросы каталитической дегидрогенизации служат предметом интенсивного изучения в заведоваемых мною лабораториях Московского госу-дарстБеиного университета и Академии наук СССР. Данный мною метод дегидрогенизации катализом шестичленных циклов нрименяется для исследования нефтей различных месторождений и бензинов прямой гонки. По ходу развития этих работ была открыта контактная циклизация парафиновых углеводородов теоретическая и практическая разработка этого процесса обещает в будущем много важного и интересного. [c.348]

Соотношение между реакциями крекинга и изомеризации вы-сокоюипящих парафиновых углеводородов в значительной мере зависит от типа применяемого катализатора. Применяя катализатор с высокой изомеризующей способностью, можно, как показано выще, получать преимущественно продукты изомеризации при подчиненном образовании продуктов расщепления. Такой подход лежит в основе процесса пидроизомеризации различного парафинсодержащего сырья [3—12]. Кроме того, используя селективный катализатор, избирательно расщепляющий нормальные и мало-разветвленные парафиновые углеводороды, можно удалять такие компоненты сырья в виде легких фракций при практическом отсутствии реакции изомеризации. На этом основан процесс каталитической депарафинизации нефтяного сырья [13]. Наряду с реакциями изомеризации и крекинга возможно дегидрирование части парафинов с последующей циклизацией образующихся непредельных углеводородов (реакция дегидроциклизации). Часть полученных таким образом нафтеновых углеводородов может, в свою очередь, подвергаться дегидрированию с образованием ароматических углеводородов. Указанные продукты реакций дегидроциклизации и дегидрирования обнаружены в тяжелой фракции гидроизомеризата технического парафина [6]. [c.302]

Реакция дегидрогенизации является наиболее важной при каталитическом риформинге лигроинов по следугош,им двум причинам. Во-первых, дегидрогенизация нафтеновых углеводородов в ароматические — основная реакция, сопровождающаяся повышением октанового числа продуктов реакции. Во-вторых, дегидрогенизация парафиновых и циклона-рафиновых углеводородов сопровождается образованием соответствующих олефиновых углеводородов, активных промежуточных соединений последующих реакций изомеризации, циклизации и катализируемых кислотами реакций гидрокрекинга. [c.469]

Некоторые авторы совершенно обходят этот вопрос. Так, Тэйлор и Туркевич для реакции циклизации предлагают схему, которая по существу является схемо11 любой гетерогенно-каталитической реакции. По их мнению, превращение парафинового углеводорода в ароматический с выделением водорода состоит из следующих ступеней, причем скорость ароматизации обус-лов.тена скоростью наиболее медленной из этих ступеней [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология