Парафины циклизация

Ароматизация парафинов и нафтенов. Каталитическое дегидрирование нафтенов и циклизация — дегидрирование парафинов с образованием ароматических углеводородов представляют собой основные реакции риформинга. Обычные условия процесса мольное соотношение водород углеводород равно 4 1, давление составляет приблизительно 35 атм, а температура — 500° С. [c.377]

Кроме реакций крекинга, нормальные парафины с шестью и большим числом атомов углерода в цепи способны к циклизации и образованию ароматических углеводородов, что также препятствует получению высоких термодинамически возможных выходов олефинов. [c.192]

Приведены соображения в пользу того, что первая стадия ароматизации парафинов (циклизация) протекает по секстетно-дублетному механизму, т. е. что молекула парафина сначала адсорбируется на активном секстете платинового катализатора шестью атомами углерода, а затем реагирует по дублетной схеме. [c.251]

Нефти, залегающие в разных стратиграфических комплексах, как показали наши исследования, отличаются друг от друга по степени циклизации усредненной молекулы парафино-нафтеновых УВ, соотношению [c.9]

Нефти III генотипа отличаются по структуре парафино-нафтеновых УВ от ордовикских и кембрийских нефтей. Основное отличие - отсутствие п. п. в ИК-спектрах сложных гибридных структур. Степень циклизации молекул самая низкая. Совершенно иной характер носит спектр люминесценции нефтей - он имеет два максимума один в коротковолновой (436 нм) и второй в длинноволновой (515 нм) частях. По данным Р.Г. Панкиной, нефти III генотипа имеют самый легкий изотопный состав серы (5 S 3,4 %с). [c.58]

Для нефтей I ("девонского") генотипа характерно значительное преобладание СНз-групп в длинных цепях (30—45 %, среднее 37 %). Средние арифметические величины параметров состава нефтей "девоне <ого" генотипа показывают, что эти нефти легкие, с высоким содержанием бензиновых фракций, около 60 % которых составляют нафтеновые УВ. Смол и асфальтенов мало. В отбензиненной нефти большую часть (70,3%) составляет парафино-нафтеновая фракция с низкой степенью циклизации моле [c.63]

Нефти III генотипа (верхнемеловые отложения в Терско-Каспийском прогибе) легкие, содержат мало смол и асфальтенов. Для них характерна более высокая степень циклизации молекул парафино-нафтеновой и нафтено-ароматической фракций по сравнению с нефтями I и II генотипов, а также снижение доли парафино-нафтеновой фракции и возрастание — нафтено-ароматической. Для нефтей III генотипа по сравнению с нефтями [c.81]

Для нефтей кайнозойских генотипов в целом характерны более высокая плотность, очень высокое содержание (более 9 %) нафтеновых УВ в бензинах, низкое содержание парафино-нафтеновых УВ с высокой степенью циклизации молекул (/< > 1) и низким Ц (возросла роль коротких цепей, Ц < 5,5), более тяжелый изотопный состав серы и высокое содержание смолисто-асфальтеновых компонентов. [c.89]

Большая часть мезозойских нефтей содержит меньше парафино-нафтеновых и больше нафтено-ароматических УВ и смол, чем палеозойские. Степень циклизации парафино-нафтеновых УВ большинства мезозойских нефтей выше, чем палеозойских (К до 1,1), на долю атомов углерода в кольцах приходится 20-33 % (среднее 27 %). В парафиновых цепях меньше атомов углерода (11-17). Общее число колец нафтено-ароматической фракции ниже (2), ароматических колец меньше (1 -3), в парафиновых цепях меньше атомов углерода (6—15). [c.93]

Кроме того, причиной, осложняющей закономерно возрастающую метанизацию нефтей в зоне катагенеза с возрастанием глубины и температуры, является особенность структур УВ нефтей разных генетических типов. Нами были изучены нефти, залегающие на глубинах более 4 км, из 140 скважин из отложений плиоцена, эоцена, юры и девона месторождений Предкавказья, Азербайджана, Прикаспийской впадины и Белоруссии. Состав исследованных нефтей и конденсатов приведен в табл. 46, а его изменения показаны на рис. 24. Для глубокозалегающих нефтей характерно высокое содержание бензинов и парафино-нафтеновых УВ в отбензиненной нефти. Последние имеют низкую степень циклизации молекул и высокое содержание СН -групп в парафиновых цепях. Структура парафиновых цепей в парафино-нафтеновой фракции (соотношение количества СНг-групп в коротких и в длинных цепях, степень разветвленности цепей) с ужесточением термобарических условий меняется по-разному (рис. 25). В нефтях первой группы наблюдается сокращение доли длинных цепей и возрастание доли коротких, что может быть связано с деструкцией парафиновых цепей. Это ведет к увеличению содержания легких и газообразных УВ и образованию газоконденсатных залежей. Во второй группе нефтей с погружением возрастает относительная роль [c.139]

То же можно сказать и о гипергенном изменении нефтей. Нефти разных генотипов по-разному реагируют на гипергенные факторы, если учитывать не только плотность, смолистость, потерю легких фракций (изменение которых для нефтей любого генотипа имеет одинаковую направленность — от легких к тяжелым), но и генетические особенности УВ. В общем ряду "легкие — тяжелые" в числовом выражении параметров состава имеются существенные различия. В качестве примера можно привести данные о составе и свойствах окисленных нефтей Прикаспийской НГП. Так, например, нефти юрского и нижнепермского генотипов одинаковой степени окисленности при близких плотности и содержании смолисто-асфальтеновых компонентов различаются по количеству парафино-нафтеновых и нафтено-ароматических УВ и степени циклизации первых. Плотность окисленных нефтей разных генотипов (если сравнивать нефти близкой степени окисленности, оцениваемой нами по ИКС) колеблется от 0,911 до 0,885 г/см , количество метановых УВ в бензинах от [c.153]

Полагают, что первой ступенью в циклизации парафинов является дегидрирование их в олефины так, как это показано выше. Олефины, в свою очередь, циклизуются и дегидрируются в ароматические углеводороды [291, 293—299, см. также 300— 302]. Данные табл. П-16 доказывают, что первой ступенью при превращении н-гептана в толуол являются олефины. Там же ясно показано, как возрастает отравление катализатора реакции циклизации (СгаОз, содержащий 10% ЪхО )- Скорость образования гептена оставалась достаточно постоянной, в то время как скорость образования толуола быстро падала. [c.104]

Основные соображения. При переработке нефти происходят следующие реакции изомеризация, гидрирование, дегидрирование, полимеризация, крекинг, циклизация, ароматизация, обессеривание и т. д. В большей или меньшей степени все эти реакции термодинамически возможны для углеводородных систем. Однако благодаря селективному действию катализатора и подбору условий процесса — давления, температуры — многие из этих реакций подавляются (скорость реакций становится незначительной), несмотря на то, что они могут быть термодинамически чрезвычайно благоприятными. Так, нанример, гидрокрекинг парафинов проводят только при высоких температурах, несмотря на то, что и при комнатных температурах происходящие при этом реакции характеризуются сильно отрицательными стандартными свободными энергиями. [c.374]

Для производства синтетических материалов необходимы ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилол, нафталин и др. Пока не был разработан процесс каталитического риформинга, единственным промышленным методом получения ароматических углеводородов из нефти был пиролиз, при котором наряду с газом образуется жидкий продукт, содержащий как моноциклические (бензол и др.), так и полициклические ароматические углеводороды (нафталин, антрацен и др.). При каталитическом риформинге происходит дегидрогенизация шестичленных нафтенов, и образуются ароматические углеводороды. Происходят и другие реакции — дигидрогенизация парафинов, циклизация и др. [c.325]

Образование "каталитического" кокса непосредственно связано с реакциями циклизации олефинов, конденсации, алкилиро — вани м и Н —переноса. Полициклические арены, олефины и поли — олефины более коксогенны, чем парафины и нафтены. [c.123]

Как ВИДНО ИЗ табл. 10.5, в условиях каталитического рифор — мин1а наиболее легко и быстро протекают реакции дегидрирования гомологов циклогексана. Относительно этой реакции скорость аро — мати зации из пятичленных нафтенов примерно на порядок ниже. Наиболее медленной из реакций ароматизации является дегидро — циклизация парафинов, скорость которой (на два порядка ниже) лимитируется наиболее медленной стадией циклизации. [c.179]

I генотипа структурой парафино-нафтеновых фракций, степень циклизации усредненной молекулы несколько меньше, возросла роль изолированных нафтеновых структур. В нафтено-ароматической фракции увеличилась доля сложных нафтено-ароматических структур типа цикло-пентанфенантрена. Нефти II генотипа характеризуются меньшей яркостью люминесценции по сравнению с нефтями I генотипа, максимум спектра люминесценции сдвинут в сторону более длинных волн (436 нм). Изотопный состав углерода нефтей II генотипа более тяжелый (5 С [c.57]

В нефтях II ("каменноугольного") генотипа также преобладают СН2-группы в длинных цепях (24—43 %, среднее 35 %), но в меньшей мере, чем в девонском генотипе. Нефти II генотипа также легкие, с высоким содержанием бензиновых фракций. Смолисто-асфальтеновых компонентов больше, чем в девонском генотипе. В бензиновых фракциях преобладают нафтеновые УВ. В отбензиненной части нефти степень циклизации их выше по сравнению с нефтями девонского генотипа. Структура парафиновых цепей несколько отличается от таковой в нефтях "девонского" генотипа — отмечается снижение роли СН2-групп относительно СНз-групп и возрастание степени разветвленности, больше СНз-групп в гемдиме-тильном положении. Значительно возрастает процент нафтеновых циклов в усредненной молекуле парафино-нафтеновых УВ (с 17 % в девонских нефтях до 29 % в каменноугольных). Среди аренов полициклических УВ не обнаружено. Состав малоциклических ароматических УВ несколько отличается от состава аренов девонских нефтей преобладанием нафталиновых ядер над фенантреновыми, более высоким содержанием бензольных ядер. Характерная особенность нефтей II генотипа - наиболее высокое суммарное содержание ароматических ядер (около 39 %). [c.70]

В юрских отложениях существовало несколько зон генерации. На это указывают различия в структурно-групповых параметрах нефтей разных регионов. Так, нефти мегавала Карпинского имеют очень низкую степень циклизации молекул парафино-нафтеновых УВ (/< 0,1), нефти Западного Предкавказья — среднюю (/< 0,6), а нефти Прикумско-Тюленевского вала и Терско-Сунженской зоны — повышенную (К 0,9 и 1,1 соответственно). [c.80]

Нефти II генотипа (нижнемеловые отложения изучены в тех же районах, что и юрские нефти). В каждом районе нефти нижнемеловых отложений существенно отличаются по составу от нефтей, залегающих в других стратиграфических комплексах. Нефти этого генотипа легкие, со значительным содержанием бензинов, в которых преобладают метановые УВ. Ароматических УВ относительно мало, так же как и смолисто-асфальтеновых компонентов. В отбензиненной части нефти много парафино-нафтеновых УВ (77 %), ароматических — 13%. Степень циклизации молекул пёрафино-нафтеновых УВ несколько выше, чем у юрс( их нефтей, но тоже низкая. Для нефтей II генотипа характерен очень высокий коэффициент Ц (16,5). Особенности состава нефтей нижнемеловых отложений позволяют выделить "нижнемеловой" генотип нефтей, генерация которых связана с нижнемеловыми материнскими породами. [c.80]

Нефти IV генотипа (палеоценовые отложения в Западно-Кубанском прогибе) существенно отличаются от всех описанных нижезалегающих нефтей более высокой плотностью, низким содержанием метановых и ароматических и повышенным нафтеновых УВ в бензинах, пониженным количеством парафино-нафтеновых УВ с высокой степенью их циклизации, изотопным составом серы. Существенное отличие отмечается по коэффициенту Ц, низкие величины которого (4,1) указывают на возрастание роли СНа-групп в коротких цепях. [c.81]

Для нефтей мезозойских генотипов наряду с отмеченными различиями наблюдаются и общие черты — все они легкие, содержат мало смол и асфальтенов. Для них характерно повышенное содержание метановых УВ в бензинах и парафино-нафтеновых УВ в отбензиненной части нефти, причем последние характеризуются низкой степенью циклизации молекул (/< < 1) и значительным преобладанием Hj-rpynn в длинных парафиновых цепях над СНг-группами в коротких, что определило высокие значения Ц (> 10). [c.90]

Нефти III генотипа (верхнесреднеюрские отложения) характеризуются довольно высокой (для мезозойских нефтей) степень. циклизации молекул парафино-нафтеновой фракции, более тяжелым, чем рассмотренные выше нефти, изотопным составом серы и легким — углерода. Это легкие и средние по плотности нефти, в бензинах которых содержание метановых УВ не на много превышает количество нафтеновых. В отбен- [c.98]

Нефти IV генотипа залегают в отложениях верхней юры, в баженовс-кой свите. Они обладают рядом специфических черт и в отличие от остальных юрских нефтей характеризуются более низкой степенью циклизации усредненной молекулы парафино-нафтеновой фракции, наиболее тяжелым изотопным составом серы и утяжеленным и. с. у., самой низкой величиной п/ф, более низким коэффициентом Ц. Своеобразен углеводородный состав бензинов — около 50 % составляют нафтеновые УВ. В отбензиненной части нефти очень высокий процент нафтено-ароматических УВ и самый низкий из всех рассмотренных нефтей процент парафино-нафтеновых УВ. По количеству же и составу смолисто-асфальтеновых компонентов нефти IV генотипа почти не отличаются от нефтей других типов. [c.99]

Критериями отмеченных выше изменений нефтей могут служить их закономерное утяжеление в цепи ловушек вверх по восстанию пластов без наличия признаков окисления в этом направлении, близкие значения коэффициента метаморфизма нефтей в погруженных и приподнятых ловушках, незначительные колебания содержания спиртобензольных смол, которое при окислении резко увеличивается. Описанный выше тип региональной миграции характерен, как было сказано выше, для определенных геологических условий — хорошие коллекторы, цепь ловушек с региональным поднятием и т. д. При других геологических условиях, когда региональная миграция УВ происходит в плохо проницаемых породах, для которых характерна фациальная неоднородность, изменение нефтей имеет другой характер. В направлении миграции уменьшаются плотность нефти, содержание смолисто-асфальтеновых компонентов (особенно асфальтенов), ароматических УВ как в бензинах, так и в отбензиненной части нефти. В последней фракции сокращается роль бензольных ароматических УВ. В этом же направлении уменьшается степень циклизации молекул как парафино-нафтеновых, так и нафтено-ароматических УВ. Такие изменения отмечаются в нефтях, залегающих в эоцен-олигоценовых отложениях Западного Предкавказья. [c.113]

В процессе региональной миграции изменяется не только химический состав нефти, но и и. с. у., что обусловлено в основном изменением соотношения компонентов с разным и. с. у., а в некоторых случаях изменением и. с. у. отдельных фракций. Нами было отмечено, что при миграции нефти через толщу литологически неоднородных пород (цехштейн, ГДР) происходит облегчение и. с. у. парафино-нафтеновой фракции с одновременным уменьшением степени ее циклизации. Максимальное изменение 5 С составляло 0,91 %о. Облегчение и. с. у. отмечалось и для моно- и полиаренов — до 0,85 %о. Изменение и. с. у. фракций обусловлено потерей циклических и относительным накоплением парафиновых структур. Максимальное изменение (облегчение) и. с. у. этих нефтей при миграции не превышало 0,84 %о. По данным С. Сильвермена, в изученных им объектах максимальное изменение 5 С нефтей при миграции не превышает 0,5 %о. [c.114]

Как видно из приведенных данных, условия выделения зоны катагенеза даже в одном регионе не одинаковы. Один из основных факторов, приводящих к катагенным изменениям нефтей, по мнению большинства геохимиков, температура. Анализ геохимического материала по нефтям ряда регионов Советского Союза показал, однако, что закономерного возрастания метанизации нефти с увеличением современной температуры не наблюдается. Корреляционно-регрессивнный анализ состава нефти и условий ее залегания, в том числе и температуры, показал, что как в Предкавказье [11], так и в Прикаспии [5] в каждом стратиграфическом комплексе связь между составом нефти и современной температурой очень сложная. Для нефтей некоторых стратиграфичес1 их комплексов (например, юрские нефти Предкавказья) такая связь вообще отсутствует. Незначительная роль температуры отмечается и для нефтей, залегающих в нижнемеловых отложениях этого же региона, — изменение содержания метановых и ароматических У В зависит от глубины и минерализации вод. В кайнозойских отложениях роль температуры катагенных изменениях нефтей более заметна. Так, в палеоценовых отложениях отмечается связь между уменьшением степени циклизации молекул парафино-нафтеновых и нафтено-ароматических фракций с глубиной и температурой. Лишь в двух случаях отмечается непосредственное влияние температуры в нефтях, залегающих в эоценовых отложениях, число атомов углерода в ароматических кольцах уменьшается с ростом температуры (Уд = = 51,008 — 0,0845 Х ] в нефтях, залегающих в миоценовых отложениях, наблюдается возрастание содержания парафино-нафтеновых УВ с ростом температуры (Урн 34,456 + 0,263 Х ). В Прикаспийской впадине связь между составом нефти и температурой отмечалась только для триасовых нефтей уменьшалась с увеличением температуры (У/< = = 1,64-0,015 Xf). [c.138]

Для оценки степени катагенного изменения нефтей разными исследователями предложены коэффициенты. Так, А.Ф. Добрянский предложил оценивать степень катагенеза нефти по формуле Ki = (МеВ)/100, где Kl — коэффициент метаморфизма Ме — содержание метановых УВ в бензиновой фракции, В - содержание бензиновой фракции, d - плотность нефти. Им же предложен и другой коэффициент — Кг = Ат/Ал, где Ат и Ал - содержание ароматических УВ во фракции выше 200 °С и в бензиновой фракции. И.С. Старобинец использовал для оценки степени метаморфизма (катагенеза) нефтей коэффициент (Н + А)/М, где Н, А, М — количество нафтеновых, ароматических и метановых УВ. A.A. Карцев оценивал степень катагенеза нефтей по геохронотерме, а Г.П. Курбский — по степени циклизации "высокомолекулярных парафино-цик-лопарафиновых У В" - К = K IK , где К и А" - количество атомов углерода соответственно в цепях и кольцах на молекулу, %. [c.143]

По нашему мнению, применение этих коэффициентов для оценки степени катагенных превращений нефтей целесообразно лишь при сравнении нефтей одного генетического типа, так как превоначальные генетические различия нефтей могут быть связаны также с неодинаковым углеводородным составом бензинов и отбензизенной нефти, с первоначальным различием в структуре (в том числе и по степени циклизации) молекул как парафино-нафтеновых, так и нафтено-аромат ,, еских УВ. Целесообразно также использовать не один, а несколько коэффициентов, отражающих катагенные изменения разных частей молекул. [c.143]

Нефть, отобранная на площади Северный Риштан, имеет плотность 0,942 г/см и содержит, % парафино-нафтеновых У В 40,1, ароматических 38,2 (ПН/НА 1), смол бензольных 6,5 и спиртобензольных 10,2 асфальтенов, 4,4. Мальта площади Мумсай (образец 8) имеет плотность 0,973 г/см и содержит значительно меньше масел и больше асфальтенов (последних 32 %), в асфальте содержание асфальтенов повышается до 62,3 %, а масел уменьшается до 29,3 %, причем ароматических УВ становится значительно меньше, чем парафино-нафтеновых (ПН/НА 3,88). Степень циклизации парафино-нафтеновой фракции нефтей площади Северный Риштан высокая - 2,6, битумов — 3,1-3,9, с типом битума она не коррелируется. [c.155]

Дегидрирование до олефинов. Наряду с реакциями изомеризации большое внимание уделялось изучению дегидрирования низкомолекулярных парафинов. В ранних работах по каталитическому дегидрированию газообразных парафиновых углеводородов Гроссе и Ипатьев [14] указывали на то, что разрыв связи С—С энергетически более выгоден, чем разрыв связи С-Н. Кроме этого, процесс осложняется тем, что для достижения равновесия требуются высокие температуры (500—750° С). С увеличением молокуляр11ого веса углеводородов возрастает роль реакций циклизации. [c.166]

Реакция дегидроциклизацпи не ограничивается парафиновыми углеводородами, имеющими неразветвленную цепь по меньшой море из 6 атомов углерода. Так, образование ароматических углеводородов главным образом, на/)а-ксилола наблюдалось нри превращении 2,2,4-тримотил-пентана [25, 39]. Изучение продуктов циклизации различных чистых парафинов привело к созданию изложенной ниже теории механизма циклизации. [c.169]

Этот механизм выдержал испытаииз врел1еном и не противоречил работам других исследователей. Однако сто необходимо было доработать в двух направлениях. Во-первых, нужно объяснить превращение в ароматические углеводороды замещенных парафинов, в которых отсутствует шестичленная цепь, например, 2,2,4-тримотилпептана. Во-вторых, следовало объяснить также преобладание в продуктах циклизации одних ароматических структур над другими. [c.170]

При высокотемпературном крекинге из низших парафинов образуются ароматические производные. На роль циклических соединений, таких как ароматика и фульвены, в образовании угля указали Торп, Лонг и Гарнер (Thorp, Long, and Garner [75, 76]). Они нашли бифенил в пламени горящего бензола и предположили, что это соединение и связанные с ним конденсированные ароматические соединения являются промежуточными продуктами при образовании угля. Позже в коксовых остатках различных топлив они обнаружили фульвены, что предполагает существование диеновых промежуточных веществ. В токе водорода образование сажи приостанавливается при прекращении дегидрирования, которое предшествует циклизации. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология