Диены алифатические

Номенклатура алкенов, алкинов, диенов, алифатических, а т ароматических углеводородов ряда бензола и нафталина. Название простейших ненасыщенных и ароматических радикалов. [c.193]

Присоединение солей ртути к диенам. Алифатические углеводороды, содержащие две двойных связи в молекуле, также присоединяют ацетат ртути. Так, диаллил при действии водного раствора этой соли (с последующей обработкой раствора K l) образует циклическое соединение [146] <ср. [226]) [c.139]

Сопоставление основных тенденций развития гидрогенизационных процессов убеждает прежде всего в том, что растет их специализация, т. е. возникают все более и более селективные процессы, в которых интенсивно протекает какое-либо одно превращение или одна реакция, в то время как другие возможные сопутствующие реакции сводятся к минимуму. Такая селективность достигается определенным соотношением между различными реакциями собственно гидрирования (гидрирование диенов, олефинов, конденсированных ароматических углеводородов, моноциклических углеводородов и другие), реакциями восстановления различных типов (восстановление кислотных, эфирных, гидроксильных и других кислородсодержащих групп, восстановление аминогрупп и другие), реакциями изомеризации и гидроизомеризации, реакциями гидрогенолиза различных типов (гидрогенолиз связей С—О, С—N, С—8, раскрытие алициклических колец, отщепление алифатических заместителей и другие). [c.335]

Алифатические олефины g Су дают диены, но отношение количества диенов к продуктам окисления сильно зависит от структуры олефинов /1/. Интересно, что при окислении циклопентена образуется только СО и Oj. [c.314]

Характером гетероатома определяется и некоторая индивидуальность этих гетероциклов. Так, от электроотрицательности гетероатома зависит способность его неподеленной пары электронов к взаимодействию с л-электронами кольца. Так как электроотрицательность атома серы меньше, чем у атомов азота и кислорода, то наиболее полно это взаимодействие будет проявляться у тиофена. Поэтому тиофен более ароматичен , чем бензол, а у пиррола и фурана ароматический характер проявляется слабее. Более того, фуран, например, участвует в некоторых реакциях присоединения, проявляя при этом скорее свойства алифатических диенов, чем ароматических соединений. [c.356]

В развитие этого синтеза была осуществлена реакция гидроксильных радикалов с насыщенными алифатическими соединениями в присутствии 1,3-диенов, в результате которой происходит аддитивная димеризация, т. е. димеризация с присоединением. Так, углеродный ра- [c.68]

Подводя некоторые итоги всему сказанному выше о химических свойствах фурановых вешеств, обусловленных самим фурановым циклом, нельзя не отметить, прежде всего, что в них отчетливо проявляется наличие всех отмеченных выше структурных элементов молекулы. Очень ярко выражена диеновая природа фурана, что позволяет говорить о сходстве с алифатическими диенами. Подобную же аналогию можно усмотреть и в некоторых реакциях замещения. Реакции кислородного атома ядра в свою очередь соответствуют принятым представлениям об эфирной структуре фуранового цикла. [c.24]

Алифатические диазосоединения реагируют с активирован-ными олефинами например с сопряженными диенами или а,р-ненасы-щенными карбонильными соединениями, давая Д -пиразолины, а с ацетиленом — пиразолы [c.253]

В случае более ненасыщенных алифатических углеводородов в названии соответствующего алкана окончание ан в соответствии с числом двойных связей С=С заменяется на окончание диен, -триен и т. д., с указанием положения каждой из связей, например [c.218]

По схеме диенового синтеза протекает димеризация алифатических диеновых углеводородов, подробно изученная С. В. Лебедевым еще в 1907—1913 гг., который установил, что при нагревании диенов в отсутствие перекисей или кислорода воздуха (инициирующих полимеризацию, протекающую по радикальному механизму) продуктами реакции являются циклические соединения димерного состава. С. В. Лебедев не только установил строение этих димеров, но, что особенно интересно, дал общую схему их образования, которая соответствует современным представлениям о 44-2- 6-цикло-присоединении одна молекула диенового углеводорода реагирует по 1-му и 4-му углеродному атому сопряженной системы, а вторая присоединяется к ней по одной из сопряженных связей, т. е. реагирует по Г-му и 2 -му углеродному атому [c.56]

Физические свойства диенов подобны свойствам других алифатических углеводородов. Низшие диены С3-С4 - газы, не имеющие ни цвета, ни запаха. Средние диены представляют собой бесцветные жидкости, не смешивающиеся с водой. [c.342]

Концевая двойная связь алифатических диенов вступает в реакцию сополтшеризации, а находящаяся внутри молекулы остается для последующей вулканпзацпп. Предпочитают вводить дпены с одной концевой двойной связью, так как прп применении дненов с двумя концевыми ДВОЙНЫМИ связями возможна частичная циклизация [c.316]

В качестве третьего мономера для сополимеризации с этиленом и пропиленом исследовались алифатические, моноциклические, алкенилзамещенные моноциклические, бициклические с конденсированными кольцами, мостичные бициклические и трициклические соединения. В промышленных условиях применяют дициклопента-диен (ДЦП), 1,4-гексадиен (1,4-ГД) и 2-этилиден-5-норборнен (ЭНБ). Наиболее доступные диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (1,3-бутадиен 2-метил-1,3-бутадиен 1,3-пентадиен) образуют прочные комплексы с катализатором и мало активны в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом. Активность алифатических диеновых углеводородов тем выше, чем больше двойные связи отстоят друг от друга. [c.303]

Наименование одновалентных радикалов производных алифатических ненасыщенных углеводородов носят окончание -енил, -инил, -диенил и т. п. Положения двойных илн тройных связей обозначаются цифрами или буквами в тех случаях, когда это необходимо, например 2-пропенил- 2-метнл-2-пропенил-. [c.301]

Подробное изучение этих реакций относится ли[ць к последнему времени. Алифатические углеводороды резко отличаются от ароматических своим поведением при высоких температурах (стр. 305). Они обладают более сильно выраженной тенденцией к крекингу, чем к дегидрированию. Для крекинга алифатической С—С-связи требуется 58,6 кк.ал1г-мол, а для дегидрирования С—Н-связн — 87 ккал1г-мол, поэтому необходимо пользоваться катализаторами, которые могут избирательно снизить температуру реакции ниже порога крекинга. Такой процесс открывает новый путь для получения олефинов и диенов из парафинов. [c.266]

Полимеризация простых диенов (бутадиен, изопрен) может инициироваться радикалами или протекать по монному механизму. Полимеризация в растворителях в промышленности вытеснена эмульсионной радикальной полимеризацией. В качестве инициаторов, вызывающих образование свободных радикалов, применяются в первую очередь перекиси (в частности, персульфаты щелочных металлов), затем ароматические диазоэфиры, алифатические азосоедкиения и т. д. находят применение также щелочные металлы (литий, натрий, калий) и комплексные соли Циглера. [c.953]

Кратко остановимся на попытках истолкования природы явления хемосорбции органических соединений в области высоких анодных цотенциалов. В ранних работах, относящихся к периоду открытия этого явления, считали, что оно связано с наличием в молекуле органического соединения валентно-ненасыщенных групп. Большая роль придавалась л-электронному взаимодействию органических молекул с поверхностью (образование поверхностных соединений типа я- комплексов). Хотя эти представления хорошо объясняли, например, высокую адсорбируемость диенов с легко поляризуемой системой сопряженных п-связей, при трактовке причин адсорбируемости при высоких анодных потенциалах таких соединений, как алифатические спирты, встретились трудности. Явление хемосорбцни при высоких анодных потенциалах пытались истолковать на основе лигандной теории хемосорбции. Полагали, что хемосорбированные органические частицы, как и другие адсорбирующиеся компоненты раствора, включаются в полусферу комплекса, в котором центральной электронно-акцеп-торной частицей является ион Р1" +. Это объясняло конкурентный характер адсорбции, но нередко вступало в противоречие с ожидаемыми корреляциями между склонностью органических веществ к ком плексообразованию с платиновыми ионами и их адсорбируемостью в области высоких анодных шотенциалов. [c.122]

Поглощение сопряженных хромофоров. Алифатические соединения. Диеновый хромофор, входящий в состав цикла, имеет з-цис-конформацию, что обусловливает для циклоалкадиенов более высокие значения макс и меньшие величины по сравнению с ациклическими диенами, имеющими преимущественно 5-транс-конформацию диенового фрагмента. Начиная с триена, полоса поглощения в полиенах обнаруживает тонкую колебательную структуру. [c.50]

Сопряженные альдегиды и кетоны в ближнем ультрафиолете характеризуются двумя полосами поглощения К и Я. / -Полоса в этих соединениях батохромно смещена относительно ее положения в алифатических карбонильных соединениях. Сопряженные азометины, азины и азосоединения изоэлектронны 1,3-диенам и енонам, что является причиной сходства характеристик полос л- - л -переходов всех этих хромофоров. /С-Полоса нитро-алкенов смещена в сторону больших длин волн по сравнению с положением аналогг чной полосы в сопряженных карбонильных соединениях. [c.50]

Молекулярные рефракции обоих углеводородов Яо = 25,29 и 25,66 соответственно) намного превышают сумму атомных рефракций С Нд, равную (по табл. ПХ1Х для желтой линии натрия) 5-2,418+ 8-1,100 = 20,89. Разница Я — с,н, в обоих случаях превышает величину инкрементов двойной и тройной связей. Принимая во внимание брутто-формулу, следует заключить, что оба углеводорода содержат по две двойные связи, т. е. являются алифатическими диенами. [c.201]

В ЭТОМ ряду Яманс уменьшается до минимума для Сд-диена, а затем возрастает до величины, характерной для алифатических диенов типа R H = H- H= HR (227 ммк). [c.86]

Вместе с тем, реакции присоединения к двойным связям фуранового цикла протекают несколько труднее, чем это имеет место в случае циклопентадена и алифатических диенов. [c.14]

В литературе не опубликовано ни одного примера, когда реакция истинного а, р-непредельного альдегида или кетона с алифатическим диазосоединением происходила бы по карбонильной группе. Вместо этого реакция протекает по углерод-углеродной двойной связи с образованием производных пиразолина. Например, бензальацетон [94], граяс-дибензоилэтилен [95] и прегна-диен-5, 16-oл-ЗIЗ-oн-20 [96] присоединяют диазометан с образованием соответствующих пиразолинов ЬХ, ЬХ1 и ЬХП [c.486]

Вторая группа методов синтеза включает конденсацию по Дильсу — Альдеру нитрозосоединений с диенами (схема 8) [13]. Конденсация легко протекает с ароматическими нитрозосоедине-ниями и с нитрозосульфинильными соединениями нитрозамины не вступают в эту реакцию, а в случае алифатических нитрозосоединений необходимо наличие в а-положении электроноакцепторного заместителя (С1, СЫ). Аддукты алифатических а-хлорнитрозосо-единений легко гидролизуются с образованием незамещенных при атоме азота производных 1,2-оксазина. Рассмотренные реакции циклоприсоединения приводят к 3,6-дигидро-2Я-1,2-оксазинам (28 Р = Аг, Аг502), но присоединение тетрациклона к 4-нитрозо-диметиланилину протекает с экструзией монооксида углерода, так [c.567]

Нитрогруппа в алифатических соединениях способна активировать находящуюся рядом с ней двойную связь, в результате чего эти соединения легко вступают в реакцир Дильса с диенами 9за Действительно, нитроэтилен, нитропропиЛен и нитроамилен легко присоединяются к циклопентадиену с образованием бициклических соединений по схеме [c.407]

Бенкесер и др. [6] показали, что под действием Л. д. 2,5-дигидро-кумол быстро изомеризуется с образованием, по-видимому, смеси всех возможных сопряженных диенов. Циглер [7] использовал это основание для алкилирования алифатических нитрилов. Кейзон [8] показал, что это — лучший метод получения 2,2-диметилоктаде-кановой кислоты. [c.195]

Уже отмечалось (см разд 2 3 1), что получить бисмагнийор-ганические соединения из 1,2-дигалогенидов алифатического ряда не удается-они превращаются в соответствующие алкены Аналогичное превращение претерпевают также 1,2-дигалоген-бензолы при обработке их литием в эфире Эта реакция позволяет получать в мягких условиях дегидробензол (бензин, см также разд 18 1 2) Последний весьма неустойчив и в инертной среде подвергается ди- и тримеризации, а в присутствии диенов (например, антрацена) дает соответствующие аддукты [c.216]

Замещенные пиридины были синтезиров ы взаимодействием в паровой фазе диенов (бутадиен, изопрен, хлоропрен, 2-ме-тилпентадиен, гексахлорбутадиен и др.) с алифатическими и аро- [c.300]

Различия в термической устойчивости аддуктов циклических и алифатических диенов подтверждаются следующими превращениями аддукт циклопейтадиена с малеиновой кислотой — норбор-надиендикарбоновая кислота, при нагревании с 2,3-диметилбута- [c.127]

П ккал. Мортон [24] при последующем обсуждении измерений к 1крпри полимеризации диенов указал на преимущества изучения эмульсионной полимеризации по сравнению с полимеризацией в гомогенных условиях. Измеряя скорость расходования алифатического агента передачи цепи (тиола) и принимая, что одна молекула тиола связывается одной молекулой образующегося полимера, можно вычислить средневесовую длину первичной цепи [25]. Точка гелеобразования определяется путем диспергирования латекса после достижения известной глубины превращения в подходящем растворителе и измерения числа предельной вязкости для полимера. По мере увеличения глубины превращения вязкость сначала увеличивается (поскольку постепенное расходование агента передачи цепи приводит к постепенному увеличению молекулярного веса), а в точке гелеобразования она проходит через максимум, так как частицы микрогеля, образующиеся при больших глубинах превращения, вносят меньший вклад в вязкость, чем соответствующее число линейных молекул. Таким образом, можно определить глубину превращения, соответствующую точке гелеобразования. [c.339]

Одновалентные насыщенные алифатические радикалы имеют окончания для олефинов — енил, для ацетиленов — инил, для диенов — диенил. [c.86]