Природа ионной пары

НОСТИ возникают в связи с проблемой природы ионной пары. В простейшем случае одновалентных ионов А и В , образующих ионную пару, возможно существование различных типов ионных пар, от таких, в которых расстояние между зарядами равно сумме ионных радиусов А и В, и до молекулы, в которой АиВ образуют ковалентную связь, не обязательно полярную. [c.454]

Катионная полимеризация обычно осуществляется при температурах порядка от —50 до —70° С рост макроиона является регулируемым процессом, зависящим от природы ионной пары. Реакция, как правило, проводится в среде с низкой электрической постоянной (например, углеводороды), поэтому анион катализатора не удаляется от растущего макроиона на значительное расстояние. Вследствие постоянной близости этого противоиона, ха-рактер которого зависит от природы катализатора и сокатализатора, он оказывает заметное влияние на реакции обрыва и роста цепи. В этом отношении катионная полимеризация существенно отличается от радикальной, где радикалы, возникшие при распаде [c.162]

В конце данного раздела полезно обратить внимание на тот факт, что при разнице свободных энергий для солей тетрабутиламмония в ацетоне и пропиловом спирте всего лишь в 450 кал изменяется в пять раз. Таким образом, резкое изменение зависимостей от 1,/г, представленных на рис. 6, обусловлено лишь небольшими энергетическими различиями. Однако такие малые разности энергий в химии растворов часто являются определяющими, они лежат в основе многих важных электрохимических, межфазных и биологических процессов. Именно эти небольшие энергетические различия затрудняют точное определение характера частиц, которые методом электропроводности или любым другим способом идентифицируются как ионные пары. Во многих практических случаях такая тонкая градация не представляется необходимой. Однако информация о природе ионных пар совершенно необходима для дальнейшего прогресса в этой области, особенно для применения этих представлений в биохимических системах. [c.40]

Подчеркнем, что эти расчеты однозначно указывают на контактную природу ионных пар. [c.26]

В условиях полимеризации гетероциклов часто оказывается затруднительным либо невозможным разделить влияние многих факторов на реакционную способность активных центров по отношению к мономеру. Отмеченная выше консервативность этих систем не дает возможности детально прозондировать природу ионных пар, которую они проявляют обычно при взаимодействиях с сольватирующими агентами. [c.42]

Согласно самым последним данным, в основном благодаря работам Уинстейна , установлено, что в некоторых -реакциях в качестве промежуточных соединений образуются ионные пары. В этом случае ковалентная связь углерод — галоген разрывается, но оба осколка остаются еще тесно связанными в форме R+X . В какой-то момент эти ионные пары реагируют с растворителем, образуя конечный продукт реакции. В других случаях ионные пары сначала диссоциируют на свободные ионы. Ионные пары чаще всего возникают в среде уксусной кислоты или других аналогичных растворителях, которые достаточно полярны, чтобы способствовать ионизации, но не достаточно эффективны, чтобы вызвать полную диссоциацию на ионы. Детальное обсуждение природы ионных пар значительно бы усложнило изложение элементарного курса, так что мы ограничимся лишь упоминанием о их существовании. Важный практический вывод. [c.63]

Авторы полагают, что промежуточный комплекс имеет природу ионной пары, полярной молекулы или является комплексом с переносом заряда. Найденная авторами величина константы скорости реакции второго порядка первой стадии находится для разных систем в пределах от 3-Ю до 9-10 л моль-сек, что соответствует периоду полупревращения 0,003 сек. для практически приемлемой концентрации реагентов 0,1 моль л. Скорость второй стадии в 10—100 раз меньше первой. [c.144]

Природу находящихся на поверхности электрода ионных пар необходимо знать при выборе тех или иных моделей переходного состояния и основанных на них оценках или расчетах. Установлению природы ионных пар уделяется большое внимание при изучении кинетики и механизма гомогенных реакций, осложненных образованием ионных пар, однако, в электрохимической кинетике этот вопрос не получил необходимого развития. [c.148]

Из этих данных следует, что активность свободных ионов во много раз выше активности радикалов и ионных пар, которые сопоставимы. Влияние свойств среды на значение должно в наибольшей степени проявляться в случае, когда активный центр имеет природу ионной пары. [c.30]

ПРИРОДА ИОННОЙ ПАРЫ [c.191]

В настояш ее время известно, что природа ионной пары оказывает существенное влияние на относительную реакционность виниловых мономеров при катионной сополимеризации [39]. [c.79]

Точная природа ионных пар в таких растворителях не установлена. Имеются спектроскопические указания на существование контактных ионных пар при растворении иодистого тетраалкиламмония в некоторых растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью [62], таких, как бензол и четыреххлористый углерод, в то время как растворители с низкой диэлектрической проницаемостью, но сравнительно большим дипольным моментом, например хлороформ, более благоприятствуют образованию таких ионных пар, компоненты которых разделены несколькими молекулами растворителя. Эти сведения нужны для исследования кинетики процессов, в которых принимают участие карбониевые ионы, так как прежде, чем сделать подробный кинетический анализ, следует как можно полнее исследовать точную природу существенных для реакции ионов. [c.34]

Катионная полимеризация обычно осуществляется при температурах порядка от —50 до —70° С рост макроиона является регулируемым процессом, зависящим от природы ионной пары. Реакция, как правило, проводится в среде с низкой электрической постоянной (например, углеводороды), поэтому анион катализатора не удаляется от растущего макроиона на значительное расстояние вследствие постоянной близости этого противоиона, характер которого зависит от природы катализатора и сокатализатора, он оказывает заметное влияние на реакции обрыва и роста цепи. В этом отношении катионная полимеризация существенно отличается от радикальной, где радикалы, возникшие при распаде инициатора и находящиеся вдали от места присоединения новых молекул мономера к цепи, влияют только на процесс инициирования, но не на дальнейшее течение полимеризации. В результате низкой температуры катионной полимеризации получаемые полимеры имеют высокий молекулярный вес и макромолекулы их почти не содержат разветвлений. [c.88]

В присутствии соответствующих катализаторов и сокатализаторов методом катионной полимеризации при—70°Шильдкнехт получил кристаллические и стереорегуляриые полимеры алкил-виниловых эфиров. Эти работы показали, что рост макроионов в процессе катионной полимеризации является регулируемым процессом и, в зависимости от природы ионной пары, при низкой тем- [c.138]

Второй пример представляет особый интерес, поскольку здесь добавление растворителя-ДЭП связано с превращением олефинового нонафульвеноксидного аниона (26) в ароматический бензоил [9] аннуленовый анион (36). В отсутствие непосредственной связи катиона лития с енольным атомом кислорода отрицательный заряд в основном делокализуется в [9]аннуле-новом кольце. Следовательно, ароматический характер этого истинного электролита зависит от природы ионной пары [288]. [c.86]

При диспропорционировании анион-радикалов тетрацена в ТГФ [75] в наименьшей степени сдвинуто вправо равновесие соли с хорошо сольватируемым катионом лития (табл. 7.15), поскольку его сольватная оболочка меняется мало. Сольватно-разделенная ионная пара натрий-тетрацена переходит при диспропорционировании в контактную ионную пару, и константа равновесия увеличивается на три порядка. Катионы Сз+ и К+ сольватируются хуже На+, поэтому и константа равновесия больше в последнем случае. В диоксане, который плохо сольватирует щелочные катионы [35], природа ионных пар меняется мало, и главным фактором, влияющим на константы равновесия, является кулоновское взаимодействие дианиона с двумя катионами, которое тем сильнее, чем меньше радиус последних. Поэтому и К растет в ряду С5+<К+<Г <Ка+<Ь1+ (табл. 7.15). [c.274]

Природа ионных пар Х и R+ Х точно не определена. Однако, хотя и верно то, что эта реакция проводится при более высокой температуре по сравнению с известными реакциями, приводящими к образованию катиона фенилаллила, тем не менее удивительно, что в продукте преобладает термодинамически более устойчивое перегруппированное соединение, в противоположность тому, что обычно более активный менее стабильный неперегруппированный классический ион реагирует быстрее, приводя к большему количеству менее устойчивого продукта, образование которого определяется кинетикой реакции [180]. Реакции этого типа следует формально отнести к классу но они представляют собой крайний случай, ввиду значительного диполярного характера переходного состояния [181]. [c.241]

Очевидность гомосопряжения была подтверждена при титровании некоторых полинитрофенолов тетраметилгуанидином. Результаты спектроскопического исследования методами ИКС и комбинационного рассеяния природы ионных пар и термодинамики конверсии ионов рассмотрены в [64]. [c.89]

В рамках упомянутого механизма реакции и традиционных взглядов на природу ионных пар, упомянутые отклонения не находят себе объяснения, В то же время показано [165], что электропроводность НС1 в метаноле и этаноле описывается уравнениями (III.11) и (III. 12). Это позволяет вычислить как степень диссоциации ионных пар, так и отношение концентраций ионных пар в проводящехМ и непроводящем состояниях для каждого конкретного раствора НС1 в метаноле или этаноле. Установлено [65], что этими результатами можно количественно интерпретировать упомянутые выще кинетические данные, предполагая разные скорости реакции для ионных пар в проводящем и непроводящем состояниях. Это служит независимым кинетическим подтверл дением существования указанных двух состояний ионных пар и соблюдения закона разбавления Оствальда (без введения коэффициентов активностей), в данном случае для неводной среды. [c.94]

В последние годы Плеш с сотр. [30, 31] сделал вывод, что многие случаи так называемой катионной полимеризации не протекают через промежуточные соединения ионной природы — ионные пары, сольватно разделенные ионы или свободные ионы. Оказывается, что при определенных условиях реакции растущие промежуточные частицы являются ковалентными соединениями. Такие реакции называют псевдокатионной полимеризацией. [c.296]

Динамические эффекты, наблюдаемые в спектрах ионных пар, привлекают внимание многих исследователей, работающих в области применений ЭПР и ЯМР. Из спектров магнитного резонанса, в которых проявляются такие эффекты, можно извлечь полезную информацию о природе ионных пар. Этот аспект рассматривается в разд. 5 главным образом на примере ионных пар анион-радикалов пирацена со щелочными катионами. Такой выбор обусловлен не только причинами исторического характера, но и тем фактом, что в спектрах ЭПР этих ионных пар проявляются практически все эффекты, наблюдаемые при образовании ионных пар вообще поляризация, сдвиг g -фактора, отрицательная спиновая плотность на ядре щелочного металла, катионный обмен, колебания катионов. [c.349]

Процесс ионной ассоциации, о котором идет речь в разд. 1.1.6, пртво-дит к тому, что ионы, образовавшиеся при растворении ионофора в растворителе, также образуют ионные пары. Поэтому природа ионных пар [c.10]

Хигашимура и др. [40] обнаружили значительное обогащение синдиотактической структуры при полимеризации винил-тпрет-бу-тилового эфира в нитроэтане под влиянием BF3. Применительно к диенам до сих пор нет достоверных экспериментальных исследований, указывающих на возможность регулирования микроструктуры цепи путем изменения природы ионной пары, растворителя и т. д. [c.79]

Гoвдoн считают неприемлемыми интерпретации Уинстейна и Ингольда . Ле к вместе с этим отрицает сану концепцию двух различных по природе ионных пар, а Гордон считает, что особый солевой эффект является тестом на образование СРШ. Данненберг также отрицает существование СРИП как кинети- [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология