Олигомеры стирола

Выделение стирола из катализата дегидрирования этилбензола, так называемого печного масла , осложняется интенсивной полимеризацией стирола при повышенных температурах (от 90 °С и выше) и наличием в печном масле дивинилбензола, который образуется в результате диспропорционирования исходного этилбензола, а также дегидрирования присутствуюш,его в последнем диэтилбензола. Дивинилбензол, сшивая при полимеризации полисти-рольную цепь, приводит к получению нерастворимого пространственного полимера, который практически невозможно удалить из колонн никаким способом, кроме ручной очистки. Поэтому необходимо при ректификации этилбензола вводить ингибитор термополимеризации стирола, который должен предотвращать полимеризацию стирола и дивинилбензола. Это позволяет повысить температуру процесса до 120 °С и, следовательно, снизить вакуум в колоннах ректификации. За рубежом в качестве ингибитора наиболее широко применяется сера, однако этот ингибитор не растворяется в печном масле и работать с ним крайне неудобно. К тому же в последние годы нашли применение для получения лаковых покрытий образующиеся в процессе ректификации олигомеры стирола, сера же препятствует их использованию. В СССР в настоящее время применяются растворимые ингибиторы на основе производных фенолов ведутся поиски новых ингибиторов. [c.170]

На рис 7-35 показана хроматограмма разделения ПАУ на колонке 150 мм х 0,34 мм (внутр диам), заполненной силикагелем, модифицированным ОДС [26] Давление на входе составляло 150 кг/см , температура колонки 35°С Все пики разделенных компонентов имеют симметричную форму На рис 7-36 представлена хроматограмма олигомеров стирола, разделение которых было осуществлено на той же колонке [c.192]

Рис. 6.5. Спектры 5%-ных (масс./об.) растворов олигомеров стирола в хлорбензоле, снятые при 125 °С [12].

Рис. П1.23. ТСХ олигомеров стирола в системе циклогексан — бензол (14 3)

Газо-хроматографическое разделение олигомеров стирола рассматривается в ряде работ [42а—45]. Характерной особенностью этих работ является совместное использование газо-хроматографических и дротах физико-химических (ИК и масс-спектроскопии) методов. [c.95]

Рис. 24. Хроматограмма олигомеров стирола 1 — бензол, 2 — стирол,

Смесь олигомеров стирола, образующихся при катионной полимеризации этого мономера, была разделена на отдельные продукты на гелях, полученных сополимеризацией метилметакрилата и этилендиметакрилата [138]. Количественный анализ элюата был выполнен методом газовой хроматографии. Структуру выделенных олигомеров определяли другими методами анализа. [c.301]

Обработкой живущих олигомеров стирола изопрена [c.261]

Олигомеры стирола ( ) бутадиена ( ) изопрена (А) гидратированного изопрена ( ) этилена (О) пропиленгликоля (X). [c.89]

Рис. VI.8. Калибровочные кривые для олигомеров стирола ( ), этиленгликоля (X), пропиленгликоля (Д) и лизина (О), полученные на геле ЬН-20 в ДМФА.

Рис. 1.9. Хроматограмма смеси олигомеров стирола, полученная в условиях программирования давления [16]

Рис. 7-36. Разделение олигомеров стирола методом сверхкритической флюидной хроматографии. Колонка та же, что и на рис. 7-35 подвижная фаза диоксид углерода давление на входе 150 кг/см температура колонки 34,5 С детектор УФ, 205 нм проба полистирол А-500. Нумерация пиков соответствует числу п в формуле.

С помощью ИК-спектроскопии были исследованы олигомеры стирола, содержащие активные акрилонитрильные концевые группы [1159]. Добавление акрилонитрила к растворам алкил-металлической соли олигомерного стирола приводит к присоединению акрилонитрила по двойной связи олигомера с образованием карбаниона С—H N. Распределение звеньев стирола в сополимерах стирола с акрилонитрилом было рассчитано [1160] по отношению интенсивностей полосы внеплоскостных деформационных колебаний СН-группы при 760 см и полосы вне-плоскостных деформаций кольца при 700 см . [c.271]

Исключением, однако, является получение олигомеров стирола и низкомолекулярного полистирола. Интерес к этим продуктам быстро возрастает в связи с расширением областей применения этих продуктов [158]. [c.79]

Однако при работе с низко.молекулярными полимера.ми. содержащими значительное количество фракций с молекулярной массой ниже 2 10 , возникают трудности, вызванные отсутствие.м стандартных веществ. Для калибровки в этой области можно использовать гомологи этилбензола, полу чение которых трудоемко [1]. Для этой цели были использованы олигомеры стирола. [c.38]

Температуры удерживания и элюирующие объемы олигомеров стирола [c.40]

Показатель Контрольный образец бу- Соотношение олигомеры стирол [c.127]

Применение в последнее время более эффективного ингибитора - пара-хинондиоксима, а также использование в,производстве стирола новых катализаторов К-122 и 2 К-214 и чистого атил-бенэола повлияло на количество КОРСа и несколько изменило его состав, в частности, заметно уменьшилась средняя молекулярная масса олигомеров стирола. [c.297]

Полиэфирмалеинаты неспособны к радикальной гомополимеризации из-за пространственных затруднений Поэтому для получения необратимых покрытий с сетчатой структурой полимера в полиэфирмалеинаты вводят активные ненасыщенные мономеры или олигомеры (стирол, диэфир триэтнленгликоля и метакриловой кислоты, аллиловые эфиры) В случае использования стирола образуются сшитые полиэфирные структуры следующего вида [c.70]

Фудзивара и Флори [11] рассчитали спектр а-протонов полистирола, учитывая конформацию цепи и экранирование, обусловленное кольцевыми токами. Этот расчет будет обсуждаться в гл. 9. В работах [3, 12] изучены спектры олигомеров стирола, синтезированных в присутствии ССЦ (в качестве растворителя и те-логена). Спектры четырех таких олигомеров, снятые на частоте 100 МГц, приведены на рис. 6.5. Обозначения те же, что и в табл. 6.2. Олигомеры имеют общую структуру типа [c.136]

На рис. 24 приведена хроматограмма разделения олигомеров стирола, полученных методом катионной полимеризации. Разделение проводилось на хроматографической колонке 300 X 0,4 см, заполненной 5% силикона ЗЕ-ЗО на хромосорбе У, при программировании температуры от 100 до 270° С со скоростью 10 градЫин. Более детальное исследование индивидуального состава олигомеров стирола с использованием масс-спектроскопических методов и капиллярной хроматографии было проведено в работе [45]. [c.95]

Полученный таким путем ксерогель умеренно набухает в х. 1ороформе и бензоле и вполне пригоден для фракционирования, например, олигомеров стирола. Полимеризацию можно также проводить в суспензии при этом образуются сферические гранулы. Гель с низким содержанием бифункционального мономера (менее 0,25 мол.%) неудобен в обращении, поэтому приведенная выше методика непригодна для получения крупнопористых гелей. Такие гели получают полимеризацией концентрированного раствора этиленгликольдиметакрилата в изоамиловом спирте [28], Эти полимеры относительно слабо набухают в бензоле (90—150%), но тем не менее обладают высокой пористостью. Несмотря на отсутствие сферических гранул, они отличаются очень низким сопротивлением току жидкости даже в сверхдлинных колонках (до [c.42]

Полимеризационноспособные кремнийсодержащие олигомеры были получены обработкой живущих олигомеров стирола или изопрена непредельными производными диметилхлорсилана [c.262]

Возможности применения флюидной хроматографии видны на примере анализа высокомолекулярных веществ [4, 6, 8, 15, 25]. В этих работах приведены примеры разделения смесей фталатов i4— es, ароматических углеводородов Се—Сго, полифепи-лов j—С30, изомеров бмс-пафтола, кислородсодержащих соединений, олигомеров стирола. Разделение проводилось как во флю-ид-адсорбционном, так и во флюид-жидкостном вариантах с использованием флюидов н-пентана, изопропанола, а также смеси л-пентан—метанол. Максимальная молекулярная масса компонента, входившего в состав разделяемой смеси олигомеров,— 3386 эта смесь, видимо, и является наиболее тяжелой из тех, что удалось разделить с помощью флюидной хроматографии. На [c.142]

Для получения олигомеров стирола по радикальному механизму (поскольку в принципе возможно их получение и по ионному механизму) обычно используют четыреххлористый углерод. Кинетика олигомеризации (точнее, теломеризации) стирола в системе стирол СС14, ДАМК (инициатор) проанализирована в работе [68] методом математического моделирования. [c.45]

В данной статье рассмотрены синтез, газовая хроматография и гель-хроматография олигомеров стирола на колонках со стирателем. [c.39]

Олигомеры стирола получали катионной полимеризацией по методике, описанной в работе [4]. В ходе исследований была использована серная кислота более низкой концентрации (50% вместо 60%), что по данным работ [5—6], позволяет увеличить выход линейных и уменьшить образование циклических олигомеров. Полученный продукт после удаления высокомолекулярного полистирола исследовали методом газовой хроматографии на хроматографе Фрактовап О с дифференциальным пламенно-ионизационным детектором. Разделение проводили на колонке длиной 1,5 л и диаметром 2 мм, наполненной 2,5% Дексила-300 на хромосорбе О AW зернением 80—100 меш при программировании температуры в пределах 170—330° со скоростью 10 град1мин, температуре испарения 300° и расходах газа-носителя (азот особой чистоты), водорода и воздуха соответственно 30, 32 и 300 мл мин. [c.39]

Прп построении калибровочной зависимости в координатах lg М—Гэ получена прямая линия. Таким образом, быстрый к несложный синтез олигомеров стирола в присутствии. 50%-ной серной кислоты позволяет легко пат чить линейные олигомеры стирола с молекулярной массой до 400 и существенно облегчить построение калибровочных кривых в гель-хроматографип. [c.40]

При синтезе ненасыщенных олигоэфиров в качестве спиртового компонента используют также эпоксидные олигомеры со средней молекулярной массой. Вначале при воздействии соляной кислоты эпоксидные группы переводят в хлортидридные во избежание сщивания олигомера малеиновым ангидридом, а затем добавляют малеиновый ангидрид и проводят реакцию при такой температуре, когда раскрытие ангидридного цикла происходит без этерификации гидроксильных групп карбоксильными группами. Совместимость эпоксидных олигомеров со стиролом недостаточна, поэтому часть стирола заменяют метилметакрилатом. При соотношении олигомера, стирола и метилметакрилата, равном 50 45 5, получают покрытия, превосходящие по термостойкости и химической стойкости покрытия на основе обычных полиэфиров и эпоксидов. [c.96]

В ряде исследований сополимеров стирола и родственных ароматических моно(меров было показано, что информация о последовательностях может быть получена по сигналам ароматических протонов, а также по эффектам экранирования протонов сомо-номера ароматическими группами. Так, Бови с сотр. [30] обнаружили, что форма сигналов ароматических протонов в спектрах сополимеров стирола и бутадиена из1меняется по мере того, как последовательности стирола становятся короче, причем орто-лро-тоны, как в олигомерах стирола, становятся менее экранированными (см. разд. 6.1). Подобные эффекты наблюдал1ись и для ряда других сополимеров, в частности, для сополимера стирола с про- [c.224]

Каучуки состав латексного каучука - переработка каучука - мягчители -добавки - ускорители - наполнители — синтетические каучуки - гшли-бутадиен — олигомеры стирола — сажа. [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология