Осаждение полимера

Основные достоинства плазменного способа синтеза мембран заключаются в следующем образование сухих мембран (таким образом, хранение и транспортирование их не требуют специальных предосторожностей), возможность регулирования толщины полимеризационного (т. е. активного) слоя мембраны, высокая адгезия полимерной пленки к подложке, высокая селективность при очень тонком полимеризаци-онном слое (от 1 мкм и менее), низкое давление осаждения полимера из плазмы, возможность осаждения на различных по форме и материалу подложках, минимальное сжатие мембраны в процессе работы (так как плотность осажденной на подложке пленки велика), сравнительно малое время образования мембраны (от 10 до 15 мин), возможность получения мембран на основе широкого ряда полимеров. [c.81]

Получение эмульсионного полистирола включает следуюш ие операции полимеризацию, осаждение полимера, отделение маточного раствора и промывку полимера, отжатие полистирола, сушку. [c.810]

В аппарате (рис. 11-16,6) пленка образуется на обоих электродах при давлении паров 10—1000 Па, расстоянии между электродами 5— 40 мм и частотах от 50 Гц до 2 МГц [90]. Размер и форма мембран, которые могут быть приготовлены в тлеющем разряде осаждением на электроде, определяются размером и формой электрода. По этой причине безэлектродный тлеющий разряд, по-видимому, является более перспективным способом приготовления мембран, так как осаждение полимера происходит на любой поверхности, находящейся в зоне тлеющего разряда (плоские ленты, трубки, полые волокна). [c.78]

Разделить полимер на химически индивидуальные соединения ПС представляется возможным. Отдельные полимергомологи так мало отличаются по физическим и химическим свойствам, что при помощи существующих методов разделения удается лишь разделить полимер на несколько фракций, каждая из которых значительно менее полидисперсна, чем исходный полимер. Для фракционирования используют методы дробного растворения и дробного осаждения полимера, разделение ультрацентрифугированием, исследование скорости диффузии, которая различна для макромолекул разной величины. [c.74]

Механизм плазменной полимеризации сложен и зависит, очевидно, от условий разряда. При электродном разряде адсорбция паров мономера, по-видимому, играет важную роль в осаждении полимера (по крайней мере при полимеризации мономеров винильного типа). Однако в безэлектродном тлеющем разряде определяющее значение имеет процесс полимеризации в плазме. [c.78]

Как показали исследования, высокомолекулярные вещества, выделенные из раствора высаливанием, после отмывки их от электролитов могут быть снова переведены в раствор (явление обратимо). Коллоиды, которые при устранении фактора, вызвавшего коагуляцию, способны переходить из состояния геля в состояние золя, носят название обратимых коллоидов. Однако высокомолекулярные вещества могут при определенных условиях осаждаться и необратимо. Такое необратимое осаждение высокополимеров, в частности белков, иод влиянием высокой температуры, цри воздействии концентрированных кислот и щелочей, дубильных веществ, лучистой энергии называется денатурацией. При денатурации происходит не только осаждение полимеров, но и изменение их химической природы. Белки при денатурации становятся нерастворимыми и в большинстве случаев утрачивают способность к набуханию. [c.383]

Полихлорвинил, полученный в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, имеет типичную аморфную структуру. В последнее время найдены условия получения кристаллизующегося поливинилхлорида ионной полимеризацией [85, 86]. Полимеризацию проводят в тетрагидрофуране, к-гептапе или бензине. Катализатором служат комплексы, возникающие при взаимодействии триизобутилалюминия и треххлористого ванадия или три-алкилалюминия и треххлористого титана. Полимеризация протекает при 30—40° в металлических реакторах, снабженных мешалкой и обогревающей рубашкой. Полимер образуется в виде тонкого порошка. Стереорегулярную фракцию полимера можно выделить экстракцией циклогексаном и осаждением полимера из раствора метиловым спиртом. [c.801]

Следовательно, 0-температура является температурой фракционирования, при которой начинается растворение (или осаждение) полимера с бесконечно большой молекулярной массой. [c.57]

При разделении раствора на фазы в результате осаждения полимера изменение химического потенциала макромолекул с молекулярной массой Л/, описывается упрощенным уравнением [c.57]

Под влиянием электролитов и нерастворителей происходит процесс выделения ВМВ из раствора, называемый высаливанием. Внешне такой процесс сходен с коагуляцией, однако если для коагуляции золей требуются малые количества электролита и процесс коагуляции необратим, то для разрушения раствора ВМВ требуется большая концентрация электролита, при этом протекает обратимый процесс и наблюдается неподчинение правилу Шульце—Гарди. В основе механизма высаливания ВМВ лежит процесс дегидратации. Ионы введенного электролита и молекулы спирта как бы отнимают большую часть растворителя от макромолекул полимера. Концентрацию электролита, при которой наступает быстрое осаждение полимера, называют порогом высаливания ВМВ. [c.467]

Полимеризация в растворе. Процесс проводят в присутствии растворителя, способного растворять либо только полимеризуемый мономер, либо и мономер и образующийся полимер. Если полимер не растворяется, то он по мере образования выделяется в твердом виде и может быть отделен фильтрованием. Когда же полимер растворяется, тогда образуется раствор полимера — лак. Этот лак либо применяют как таковой, либо из него выделяют полимер осаждением или испарением растворителя. Для осаждения полимера добавляют новый растворитель, смешивающийся с ранее взятым, но в котором полимер не растворяется. [c.455]

Высаливающее действие ионов в приведенных рядах усиливается справа палево. Часто осаждение полимера [c.388]

Образовавшаяся тонкая суспензия полимера в воде (латекс) непрерывно вытекает с низа автоклава и, пройдя дроссельный вентиль, поступает на горизонтальный фильтр 7, где отделяются крупные частицы полимера. Для осаждения полимера в суспензию вводят электролит. Производительность автоклава около 25 кг полимера на 1 полезного объема в час. [c.801]

При проведении поликонденсации дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов в высококипящем растворителе облегчается )авномерное распределение тепла в реакционной среде и уменьшается степень деструкции исходных компонентов. Однако применение высококипящих растворителей, необходимость последующего осаждения полимера из раствора и его сушки усложняет и удорожает технологический процесс. Поэтому ноликонденсацию предпочитают проводить в расплаве исходных компонентов. [c.421]

Осаждение полимера из его раствора чаще всего проводят следующим образом. Раствор полимера очень медленно приливают, а еще лучше добавляют по каплям к большому избытку энергично перемешиваемого растворителя, дающего однородный раствор с растворителем, используемым для полимеризации, и с мономером. При этом в значительной мере предотвращается слипание полимера в большие куски. [c.787]

После охлаждения обрезают запаянный конец пробирки, приливают 50 г бензола, закрывают обычной пробкой и встряхивают до растворения полистирола. Затем очень медленно, при энергичном перемешивании, переливают бензольный раствор в стакан, содержащий 100 г этилового спирта. Осажденный полимер отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат в фарфоровой чашке в вакууме при 80°. [c.793]

После завершения процесса эмульсионной полимеризации реакционная смесь представляет собой латекс. Его выливают в стакан и коагулируют, добавляя разбавленную уксусную кислоту до полного осаждения полимера. Осадок полимера отсасывают и сушат иа воздухе. [c.336]

Гелеобразную массу осажденного полимера лучше всего поддерживать или энергично перемешивать в жидкости, не растворяющей полимер таким путем можно удалить гелеобразующий растворитель и получить фильтрующийся твердый осадок. Кроме того, растворитель можно удалить упариванием или отгонкой с водяным паром, причем остается полимер в твердом состоянии (раздел Г). [c.24]

С. второго типа часто образуются из р-ров белковых в-в, при осаждении полимеров в ходе их переработки в изделия (напр., в хим. волокна, в частности при созревании вискозы), из водных р-ров метил- и оксиэтилцеллюлозы. При этом фазовый распад связан с изменением активности р-рителя вследствие введения нерастворителя шш резкого изменения т-ры. [c.448]

Поправки на концентрацию осажденного полимера. [c.78]

Эмульсионную полимеризацию хлористого винила обычно проводят в автоклаве нри температуре от 30 до 60 . Полимер получается в виде латекса—тончайшей водной суспензии частиц размером 0,01—0,1(1.. Для осаждения полимера в суспензию вводят электролит. При эмульсионном методе полимеризации обеспечивается интенсивный отвод тепла. По молекулярно.му весу эмульсионный и блочный поливинилхлорид мало отличаются, поливинилхлорид, полученный в растворе, имеет меныйий молекулярный вес и, следовательно, большую растворимость. С повышением температуры реакции снижается средний молекулярный вес по-.г имера. [c.263]

Из водного раств(зра полимер осаждают ацетоном. При помощи ацетона можно пров(ЗДить и дробное осаждение полимера, разделяя его на фракции. [c.393]

В ряде аспектов с коллоидными растворами сходны истинные растворы высокомолекулярных соединений. Молекулы полимеров имеют размеры того же порядка, что и коллоидные частицы, и при достаточно большой силе, действующей на частицы (центробежная сила в центрифугах, см. 18.3), могут оказаться кинетически неустойчивыми и оседать из раствора. В силу больших размеров таких молекул они имеют тенденцию к слипанию под действием ван-дер-ваальсова притяжения, и этому слипанию противодействует наличие у них электрического заряда и возникающего вследствие этого отталкивания одноименно заряженных ионных атмосфер. Сжатие ионных атмосфер путем увеличения ионной силы раствора может привести к осаждению полимера из раствора. Это явление широко используется для осаждения полимеров. Например, многие белки удается перевести из раствора в осадок созданием достаточно в1лсокой концентрации сульфата аммония. Благодаря этим и некоторым другим чертам сходства растворы высокомолекулярных соединений часто рассматривают как особую форму коллоидных растворов и называют лиофильными коллоидами. Истинно коллоидные растворы в этом случае называют лиофибными коллоидами. [c.322]

Полимеризация в растворителях, растворяющих как MoflipMep, так и полимер, применяется редко. К ней прибегают главным образом при исследовании влияния растворителя на степень полимеризации продукта. Ограниченное применение этого типа полимеризации вызвано сложностью удаления растворителя из готового полимера. Во время отгонки растворителя при нагревании в вакууме, равно как и при обычном давлении, полимер приобретает губчатую структуру, а в отдельных пузырях остаются пары растворителя и мономера, которые с очень большим трудом диффундируют через стенки этих пузырей . Есть, однако, способ, др известной степени позволяющий избежать этого осложнения. Он заключается в осаждении полимера из его раствора. Например, можно этиловым спиртом осадить полимер из раствора полистирола в этилбен-золе, а затем уже высушивать его. При этом процесс сушки облегчается хотя полностью и не устраняются упомянутые выше трудности. [c.787]

Реакции смолообразования, нриводящне к осаждению полимеров, можно использовать для очистки сточных вод, содержащих фенол, его форполимеры и формальдег ид. Для этого к сточным водам добавляют серную кислоту и нроцесс очистки ведут ири высокой температуре. 13 качестве осаднтеля рекомендуется применять хлорид железа (III) нлн сульфат алюминия. В большинстве случаев осадки сжигают. На предприятиях, изготовляющих фанеру, древесностружечные и древесноволокнистые плиты, сточные воды обычно подкисляют сульфатом алюминия, доводя pH до 4. С помощью этого метода смолы почти полностью переходят в осадок, который легко отфильтровать особенно в тех случаях, когда осаждение проводят при повышеппых температурах. После этого воду необходимо нейтрализовать гашеной известью (pH = 6,5— 8,0), а образовавшийся сульфат кальция отфильтровать. [c.88]

В обычном смесителе энергично перемешивают смесь 5.8 г (0.05 моля) N. N -диэтилэтил нднaыинa и 10.6 г (0.1 моля) раствора карбоната натрия в 250 мл поды. К полученному раствору быстро добавляют раствор 10,1 г (0,05 моля) дихлорангидрида терефталевой кислоты в 80 мл сухого -хлороформа и полученную смесь энергично перемешивают 10 мин. Продукт реакции, состоящий из двух прозрачных слоев, нагревают для удаления хлороформа н осаждения полимера. Полимер отфильтровывают и промыпают 4 раза водой в смесителе. После высушивания получают 10.1 г (82%) полиамида белого цоета логарифмическая приведенная вязкость продукта 1,93 (0,5%-пый раствор в сериой кнслоте при 25 ) т. пл. 230° растворим в л(-крезоле. муравьиной кнслоте, хлороформе, ацетоне и 80%-ном спирте. [c.109]

Мокрое формование А.в. (продавливание прядильного р-ра через отверстия фильеры в жидкость, вызывающую осаждение полимера) используют для получения штапельного и жгутового волокон. В этих случаях потеря производительности, обусловленная низкой скоростью формования (20-25 м/мин), м.б. компенсирована применением фильер с большим числом (15-20 тыс.) отверстий. Для формования можно использовать р-ры, образующиеся при ацетнлировании целлюлозы (т. наз. сиропы). Несмотря на ряд существенных недостатков (необходимость применения и послед, регенерации больших объемов р-рителей, низкая скорость, мноюстаднйность), этот метод целесообразно использовать для получения высокопрочных нитей (послед, омылением и вытягиванием таких нитей м. б., в частности, получен исходный материал для рассасывающихся шовных мед. нитей). [c.225]

Формование из раствора применяют при получении В. X. из полимеров, т-ра плавления к-рых лежит выше т-ры их разложения или близка к ней. Волокно образуется в результате испарения летучего р-рителя ( сухой способ формования) или осаждения полимера в осадительной ванне ( мокрый способ), иногда после прохождения струек р-ра через воздушную прослойку ( сухо-мокрый способ). Сухим способом формуют, напр., ацетатные и полиакрилонитрильные волокна, мокрым-вискозные, полиакрилонитрильные, поливинилхлоридные и др., сухо-мокрым-волокна из термостойких полимеров. Наиб, производителен (скорость 500-1500 м/мин, иногда до 7000 м/мин), прост и экологически безопасен способ формования из расплава, найм, производителен (скорость 5-100 м/мин) и иаиб, сложен мокрый способ формования из р-ра, требующий регенерации реагентов и очистки выбросов. Скорость формования по сухому способу 300-800 м/мин. [c.414]

В пром-сти М. в. и нити формуют по водному способу струйки прядильного р-ра, выходящие из фильеры, поступают в коническую воронку, куда из отверстий, расположенных рядом с фильерой, поступает умягченная вода. В результате частичного гидролиза медноаммиачного комплекса целлюлозы и снижения концентрации аммиака происходит осаждение полимера в виде набухших, обладающих высокой пластичностью нитей, вытягиваемых иа (10-15)-10 %. Окончат, разложение медноаммиачного комплекса целлюлозы осуществляется во второй ванне 1,5-2,0%-ным р-ром H2SO4. Число отверстий в фильерах при формовании текстильных нитей составляет 10-100, волокна-1500-3600 диаметр отверстий 1,0-1,2мм. Сформованное М. в. обрабатывают разб. р-ром H2SO4 для удаления Си, промывают водой, авиважным состапом и сушат при 65-75 С. [c.6]

При мокром способе формования П. в. используют р-ры с концентрацией полимера 10-25% по массе. Р-р продавливают в виде струек через отверстия фильеры в осадительную ванну, представляющую смесь р-рителя с осадителем полимера (как правило, с водой). В результате диффузионного массообмена между струйками р-ра и осадительной ванной происходит изменение состава р-ра, приводящее к осаждению полимера в виде гель-волокон. Сформованные волокна подэсргают ориентац. вытягиванию и тем же обработкам, что и П. в., полученные по сухому способу. [c.604]

Технол. схема включает стадии синтез П. в р-ре при 150-170 С (в ДМСО) или 190-200 °С (в N-метилпирролидоне) разбавление реакц. смеси хлорбензолом очистка полученного р-ра от Na l удаление р-рителя водой осаждение полимера из хлорбензола в виде порошка или концентрирование р-ра удалением хлорбензола с послед. грануля1щей из расплава. На стадии грануляции вводят необходимые добавки красители, термо- и светостабилизаторы, наполнители. [c.26]

При Ф. из расплава или р-ра по сухому методу слоистость микроструктуры выражена существенно слабее. Из жвдко-кристаллич. или переходящих в жидкокристаллич. состояние р-ров осаждение полимера происходит достаточно медленно и почти одновременно по всему сечению, что приводит к получению достаточно однородной по сечению микроструктуры. [c.119]

Форма поперечного сечения волокна при Ф. из расплава сохраняет профиль (обычно круглый) отверстия фильеры. При Ф. из р-ра форма поперечного сечения волокна может изменяться и зависит от различия в скоростях осаждения полимера по поперечному сечению и образования слоистой структуры, а также величины поперечной контракции волокна при удалении р-рителя. При близком к одновременному осаждению полимера по сечению формуемого волокна поперечная контракция происходит равномерно, сохраняется круглая форма сечения. Неодновременное осаждение и образование достаточно жесткого наружного слоя препятствует поперечной контракции при удалении р-рителя из сердцевинной части, что приводит к появлению некотглого сечения разл. формы (гантелевцдное, бобовидное, амебовидное и др.), а в нек-рых случаях и к возникновению пустот (рис. 3). [c.119]

По мокрому методу получают также волокнисто-пленоч-ные материалы (фибриды) путем осаждения полимера из р-ра смешением его с осадит, ванной в гвдродинамич. поле с большими фадиентами скоростей. После промывки и сушки они имеют вид волокнистых частиц неправильной рмы. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология