Олигомеры разделение

Получение новолачных олигомеров непрерывным методом осуществляется в аппаратах идеального смешения (несколько последовательно соединенных аппаратов или трех-, четырехсекционная колонна, разделенная перегородками) и идеального вытеснения (горизонтальные трубчатые аппараты) [c.54]

Разделение олигомеров и полимеров методом жидкостной хроматографии на твердых адсорбентах может быть основано на двух главных эффектах адсорбционном и диффузионном. В первом случае время удерживания определяется в основном энергиями адсорбционного взаимодействия макромолекул и молекул элюента с поверхностью твердого тела и между собой (как и в адсорбционной жидкостной хроматографии молекул, см. лекции 16 и 17). Во втором случае время выхода вещества зависит в основном от гео- [c.337]

При изократическом разделении гомологов или олигомеров иногда наблюдается следующая закономерность [c.169]

Этот метод используется для аналитического и препаративного разделения олигомеров. [c.26]

К прямым методам экспериментального определения РТФ и средней функциональности олигомеров можно отнести нахождение из отношения М/Мэ, а также функций РТФ по данным различных хроматографических методов разделения. Наиболее эффективным прямым методом исследования РТФ является хроматографическое разделение олигомеров по типам функциональности с последующим измерением А/ и отдельных фракций и расчетом / и, и функций РТФ. Метод может применяться для всех типов олигомеров выбор того или иного варианта хроматографии зависит от исследуемого объекта. В настоящее время для разделения олигомеров исполь- [c.338]

Наиболее перспективными считаются методы адсорбционной хроматографии, которые могут реализоваться в двух вариантах. Первый - одностадийный в собственно хроматографическом режиме. При пропускании через колонку с сорбентом раствора олигомера в результате процессов адсорбции и десорбции, протекающих одновременно, макромолекулы разного типа функциональности соответственно распределяются между твердой фазой и раствором и элюируются в определенном порядке (см. главы 3, 4). Второй вариант - двухстадийное разделение в результате дробной десорбции. На первой стадии из растворителя проводят адсорбцию всего растворенного олигомера на твердую насадку колонки, на второй - производится дробная десорбция ранее адсорбированных макромолекул путем последовательного пропускания через колонку нескольких растворителей с нарастающей способностью к вытеснению олигомера, который вымывается в составе отдельных фракций. [c.339]

Привитые фазы особенно полезны для разделения соединений, различающихся по молекулярной массе (до 3000). Примером такого анализа является разделение смесей гомологов и олигомеров. Изомеры обычно разделяются на необработанном силикагеле и оксиде алюминия. По-видимому, ЖХ с обращенными фазами является самым универсальным методом анализа в современной колоночной хроматографии. В ТСХ этот метод имеет некоторые ограничения, обусловленные смачиваемостью. [c.386]

ВОЗМОЖНО разделение фаз в ходе отверждения. Обычно низкомолекулярные отвердители, пластификаторы и олигомеры полностью взаиморастворимы. Однако при отверждении с нарастанием молекулярной массы полимера возможно появление несовместимости, особенно в тех случаях, когда предпочтительно происходит реакция образования гомополимера. Как известно, полимеры даже в концентрированных растворах и тем более п расплавах несовместимы и стремятся разделиться на две фазы [15, 16]. Такие системы легко образуют эмульсии типа масло в масле , характеризующиеся низким поверхностным натяжением на границе раздела и, как указывается в [17], склонны к образованию частиц неправильной формы со сложной границей раздела. Изобарно-изотермический потенциал (энергия Гиббса) при смешении полимеров на основе одного моно.мера разной молекулярной массы может быть представлен следую-.щим выражением [15, 16] [c.61]

Олигонуклеотиды дезоксиаденозинового или аденозинового ряда можно разделить с помощью ионообменного электрофореза на слоях ДЭАЭ-и ЭКТЕОЛА-целлюлозы [34] или с помощью ионообменной хроматографии на слоях ПЭИ-целлюлозы (неопубликованные данные). При хроматографии на ПЭИ-целлюлозе в 0,8—1,4 М буфере трис — НОА с pH 8,4 эти соединения разделяются в соответствии с длиной их цепи. Нри этом частично разделяются 2 -, 3 - и 5 -изомеры коротких олигомеров. Разделение этих соединений осуществляется путем нисходящей непрерывной хроматографии на предварительно уравновешенных j(ohx (см. разд. III, А). Соответствующие олигомеры уриди,лового ряда такн<е разделяются по длине цепи при хроматографии в буфере трис — НС1 с pH 8,0—8,4. [c.47]

Цеолиты СаА по отношению к изобутену проявляют молекулярноситовой эффект, а н-бутены на них сорбируются хорошо, что-создает возможность разделения этих олефинов. Однако в определенных условиях на цеолитах СаА наблюдаются побочные процессы полимеризация, изомеризация и даже крекинг олефинов. При контакте с сорбентом изобутен образует олигомеры, что обусловлено природой связукГщего компонента и активированием поверхности сорбента кислородом при повышенных температурах. Этот нежелательный процесс можно предотвратить, исключив доступ кислорода, подобрав соответствующее связующее или обработав сорбент аммиаком или хинолином. Когда десорбцию проводят при высоких температурах, возможны крекинг и изомеризация. [c.199]

На рис. 54 приведены хроматограммы разделения олигомера стирена [c.97]

Катализатор — трипропилалюминий— используется в виде раствора в олигомерах пропилена. Синтез 2-метил-1-пентена проводится при давлении 20 ЛШа и вре мени пребывания в реакторе 1 около 40 мин. Степень превращения пропилена составляет 70—80% выход фракции димеров в расчете на прореагировавший оле фин около 97%, содержание 2-метил-1-пентена во фракции не менее 90%. На выходе из реакторного блока, состоящего из двух реакторов, реакционная смесь дросселируется до давления, близкого к атмосферному, конденсируется в теплообменниках 2 и поступает в систему разделения. Первой операцией является отде-ление катализатора и олигомеров на испарительной колонне 5. Кубовая жидкост из колонны возвращается в реактор, пройдя колонну 4, из которой выводится из- быточное по балансу количество олигомеров, в основном 2,4-диметил-1-гептена. Погон колонны 3 направляется на систему колонн 5—7, где из него последй вательно отгоняется возвратная ППФ, промежуточная фракция и, наконец, 2-метил-1-пентен. [c.379]

Уже отмечалось, что состав и строение нефтяных смол и асфальтенов имеют много общего, прежде всего, это сходство элементов структуры углеродного скелета и их элементного состава. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей значение величин отношения смолы/асфальтены варьирует, как правило, в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1 [6]. Большая физическая и химическая гетерогенность смолисто-асфальтеновых веществ, слабая термическая стабильность и близость структуры и элементного состава их молекул делают крайне трудной задачу их разделения и нахождения четкой границы раздела, если таковая существует. В распределении по молекулярным весам нефтяных асфальтенов и смол есть известное подобие спектру полимергомологов — от олигомеров до высокомолекулярных полимеров. Различие в элементном составе смол и асфальтенов иллюстрируется данными, полученными разными исследователями на обширном материале нефтей, асфальтов и тяжелых нефтяных остатков. Асфальтены, как правило, осаждались н-пентаном и переосаждались из бензольного раствора смолы си-ликагелевые, т. е. выделенные адсорбционной хроматографией на крупнопористом силикагеле. [c.45]

Этот полимер получается полимеризацией в пара-положении 2,6-дифенилфенола и имеет фирменное название Тепах ОС. Он обладает молекулярной массой до 10 . Довольно высокая термостойкость этого полимера (до 300—400°С) позволяет производить разделение на заполненных им колоннах не только молекул но и олигомеров. Например, олигомеры этиленгликоля, содержащие от 5 до [c.118]

Аналогичные результаты для разделения гомологов и многих изомеров получают при модифицировании силикагеля путем предварительной адсорбции на его поверхности плоских молекул модификатора (фталоцианинов, порфиринов) или вытянутых макромолекул (например, углеводородных или алкилсилановых олигомеров). Такие модификаторы не должны растворяться в растворителях, служащих элюентами. На этих адсорбентах также лроисходит разделение гомологов и изомеров в соответствии со структурой их молекул. [c.311]

Адсорбция из растворов олигомеров — полимеров со сравнительно небольшой молекулярной массой (от 300 до 5000) —происходит в соответствии с их химическим строением. На рис. 18.4 показано разделение олигобутадиенов и их моно- и диоксипроизвод-ных со средней молекулярной массой около 1200 на колонне с широкопористым силикагелем при градиентном элюировании с постепенным увеличением содержания полярного компонента метилэтилкетона в н-гептане. Первым из такой колонны при элюировании чистым н-гептаном выходит олигобутадиен, вторым при добавлении в н-гексан 5% метилэтилкетона выходит монооксиолигобутадиен и третьим, при содержании в н-гептане 15% метилэтилкетона, — диоксиолигобутадиен. Этот пример показывает, что методом адсорбционной хроматографии можно разделять синтетические олигомеры по типу и числу функциональных групп в их макромолекулах. [c.337]

Гидрофильные гели предназначены для работы в водных растворах, а гидрофобные — в органических средах. Наиболее типичными представителями полужестких гелей являются сшитые сополимеры стирола с дивинилбензолом с размером частиц 10 мкм и менее, предназначенные для работы в органических растворителях. Они выпускаются с широким набором пор, охватывающим весь возможный диапазон разделения по молекулярной массе (от 10 до 10 ] и выдерживают давление до 10—20 МПа. Эти материалы поступают в продажу только в виде готовых колонок с эффективностью до 20—50 тыс.т.т./м, которые широко применяют для исследования синтетических полимеров и олигомеров. Размер пор стирол-дивинилбензольных гелей нельзя измерить абсолютными методами, к тому же для одного и того же сорбента в разных растворителях он неодинаков, так как набухаемость геля в них различна. Поэтому для этих материалов размер пор оценивают в условных единицах, представляющих собой максимальную длину вытянутой цепи молекулы трансполистирола в ангстремах, которая уже не способна проникать в поры геля, при использовании тетрагидрофурана в качестве подвижной фазы. [c.103]

В эксклюзионной (ситовой, гель-проникающей, гель-фильтрационной) Ж. х. разделение основано на различиях в размерах молекул молекулы малых pa3NxpoB проникают в сравнительно тонкие поры сорбента и задерживаются в ннх, крупные молекулы либо не проникают в поры, либо проникают лишь в широкие поры и проходят колонку с незначит. удерживанием. Пов-сть сорбента и состав элюента подбирают так, чтобы исключить или уменьшить энергию адсорбц. взаимодействия (однако иногда при разделении олигомеров удобнее использовать адсорбц. механизм). Применяют для разделения олигомеров и полимеров (в т. ч. биологических). [c.152]

Каждый из рассмотренных типов Ф. п. требует специфич. подхода к выбору методов исследования его РТО. Для олигомеров 1-го и 2-го типа с/< 5 оптимальным является использование ВЭЖХ в критич. (на границе 8K клюзиoннonJ и адсорбционного) режиме разделения, что позволяет за счет [c.217]

Разделение циклических олигомеров представляет большие экспериментальные трудности вследствие малого различия в их растворимости фракционной кристаллизацией удается выделить только тример [77]. Хасимото [78] описал разделение олигомеров до пентамера включительно с использованием их различной растворимости в холодном и горячем ацетоне. Однако более точные результаты получены с помощью препаративной [69, 79] й гель-проникающей хроматографии [68, 73, 80, 81]. Хорошие результаты [c.76]

Гель- проникающая хроматография служит для разделения гомологов и олигомеров, например, жирных кислот с относительной молекулярной массой между 100 и 350. Для этогъ выбирают смолы с эксклюзионным пределом около 1000. [c.291]

Лунд с сотрудниками [23] описал сложный метод разделения метод заключается в экстракции циклических олигомеров, растворимых в петролейном эфире, концентрированной серной кислотой, в которой тример растворим больше, вследствие чего его можно выделить при разбавлении кислоты. Однако этот способ экстракции более соответствует заводским масштабам работы, чем лабораторным исследованиям. Менее растворимое в кислоте маслянистое твердое веш ество подвергали дробной кристаллизации из петролейного эфира и получали тетрамер и светло-желтое масло. Последнее отгоняли при пониженном давлении и получали неочи-ш енную фракцию пентамера, некоторое количество гексамера и маслянистый остаток. Дальнейшая дистилляция этих фракций приводит к образованию соединений от пентамера до октамера, из которых все, за исключением гептамера, могут быть очиш ены кристаллизацией из петролейного эфира. Некоторые свойства этих олигомеров показаны в табл. 1. Соединения выше октамера [c.18]

Первые шаги в этом направлении сделаны Ван Вийком [54], предложившим в качестве сорбента термостойкий пористый полимер поли- -2,6-дифепилфенилеиоксид — тенакс для разделения, в частности, алкиламинов, этанол-аминов, адипиновой и себациновон кислот, этиленовых олигомеров в полиэтиленгликоле 400. [c.66]

Адсорбционная ТСХ (АТСХ) основана на разделении макромолекул в соответствии с их адсорбционной активностью, возрастающей с увеличением молекулярной массы или доли адсорбционно-активных полярных групп (в случае сополимера). АТСХ с успехом используют для разделения гомополимеров по молекулярной массе и стереорегулярности, сополимеров по составу и типу чередования звеньев, для анализа ММР олигомеров с полным разделением на олигомергомоло-ги, для определения функциональности олигомеров (когда их центральные звенья не адсорбируются). [c.100]

Другим фактором, который необходимо учитывать при хроматографировании олигомеров, является их высокая адсорбируемость. Если адсорбционные центры статистически распределены по цепи, то энергия взаимодействия макромолекул с поверхностью сорбента возрастает с ростом ММ, и адсорбция приводит к ухудшению разделения, а в пределе - к разделению по адсорбционному механизму, сопровождающемуся инверсией порядка элюирования. Если же адсорбционные центры сосредоточены на концах макромолекул, то при неизменности энергии адсорбции изменение энергии Гиббса из-за снижения энтропии с уменьшением ММ увеличивается. При этом слабая адсорбция не препятсгвует анализу и, более того, несколько увеличивает селективность в низкомолеьц лярной области. Внешне адсорбционные эффекты проявляются в зависимости формы хроматограмм от полярности растворителя, исключить их удается ггутем гфименения в качестве сорбента органических гелей, а в качестве подвижных фаз -растворителей достаточно высокой полярности. [c.118]

Для разделения олигомеров смесь растворяют в горячем н-гептане (высушенном над натрием) или в горячем петролейном эфире (/ ип 90—100 С) до получения почти насыщенного раствора. Раствор медленно охлаждают до тех пор, пока не начнут образовываться характерные плоские призматические кристаллы тримера, не допуская образования игольчатых кристаллов тетрамера. Маточный раствор сливают и процесс повторяют с остатком до тех пор, пока не будет получено 70— 757о тримера. Продолжая кристаллизацию, из разбавленных растворов получают тетрамер. Оба олигомера очищают повторной кристаллизацией из того же растворителя, доба 1яя активированный уголь для обесцвечивания. Выход обоих олигомеров зависит от полноты проведения фракционирования в сумме он должен составить 90— от исходной смеси. [c.598]

Электрофорез на бумаге используют для разделения олигомеров с кислотными и основными группами. Тонкослойную хроматографию и хроматографию на бумаге применяют для разделения олигомеров различного класса (олигоэфиров, олигоамидов, олигофениленов, фенолоформальдегидных олигомеров и др.). Благодаря своей универсальности получила широкое распространение гель-проникающая хроматография, позволяющая не только разделить олигомеры, но и одновременно оценить молекулярно-массовое распределение смесей. [c.130]

Таким образом, разделения фаз следует ожидать в тех слу чаях, когда на начальных стадиях отверждения многокомпонентных эпоксидных систем образуется достаточно высокомолекулярный полимер, по химическому составу отличающийся от остальной массы связующего, а такл<е тогда, когда один из полимеров переходит в гелеобразное состояние, в то время как другие олигомеры остаются в жидком состоянии. Выделения второй фазы в эпоксидных модифицированных связующих можно ожидать в тех случаях, когда в его состав входят высокомолекулярные пластификаторы или иизкомолекулярные олигомеры, отличающиеся по своей химической природе от эпоксидной смолы, особенно если этп олигомеры могут образовывать гомополнмер. Иногда выделяется фаза, состоящая из модификатора, сшитого эпоксидным олигомером. Возможно образование двух типов двухфазной системы — капельного , когда одна из фаз является дискретной, и двухкаркасного , когда обе фазы непрерывны. В большинстве исследованных систем наблюдается только капельная структура, что связано, вероятно, со сравнительно малым содержанием выделяющейся фазы [18, 83]. Каждая из фаз представляет собой ие чистый гомополимер, а сложную смесь двух полпмеров или сополимеров. Кинетика выделения новых фаз в отверждающихся эпоксидных системах мало изучена и зависит в значительной степени от скорости диффузии молекул полимеров в расплаве. Характер микроструктуры в расслаивающихся трехмерных полимерах зависит от многих факторов, и нахождение путей управления их структурой будет способствовать улучшению характеристик эпоксидных материалов и созданию новых композиций с новыми свойствами. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология