Радиус метод определения Полинг

Было предложено много методов, с помощью которых можно оценить потенциал отдельного электрода и активность ионов одного типа. Абсолютный потенциал каломельного электрода был вычислен методом, описанным выше для определения Е°, но с дополнительным рассмотрением изменения энтропии ионов одного типа. Основная трудность такого расчета заключается в построении теоретической модели и подборе эмпирической кривой, которые позволяют достаточно точно оценить энергию гидратации и энтропийные члены отдельных ионов. Латимер, Питцер и Слан-ский [10] вычислили энергию гидратации ионов одного типа с помощью уравнения Борна (см. гл. 2) при этом оказалось необходимым определить радиус иона и распределение энергии гидратации между положительным и отрицательным ионами. Опираясь на модель гидратированного иона, авторы приняли радиус катиона равным ионному радиусу по Полингу +0,85 А, т. е. = = (/"кат + 0,85) А (см. гл. 4). Функцию распределения энергии гидратации между положительным и отрицательным ионами в Сз1 подбирали таким образом, чтобы значения для обоих ионов легли на кривую Борна. Этот путь, вероятно, может дать правильное значение для энергии гидратации ионов одного типа, но не является термодинамически оправданным. [c.342]

Первая таблица относительной электроотрицательности была предложена Полингом. В настоящее время широко используется таблица, полученная на основе последних данных об электронном строении атомов и их радиусах (табл. 8). Необходимо отметить, что в разных источниках величины относительной электроотрицательности несколько расходятся, поскольку они рассчитываются различными методами при определенных допущениях и предположениях. К тому же целью в этом случае является получить относительные числовые данные, из которых было бы ясно, какой . з двух атомов более электроотрицателен. Табл. 8 построена по аналогии с периодической системой Д. И. Менделеева. [c.62]

Для получения ионных радиусов, которыми можно было бы ноль зоваться, необходимо, чтобы сумма двух таких радиусов равнялась равновесному расстоянию между соответствующими ионами в кристалле. Для двух противоположно заряженных ионов это расстояние зависит от распределения электронов и зарядов на ионах, от кристаллической структуры и от отношения радиуса катиона к радиусу аниона. Полинг разработал полуэмпирический метод определения ряда ионных радиусов на основе найденных на опыте величин межионных расстояний для пяти ионных соеди нений NaF, K l, RbBr, sl и. LijO. Для первых четырех соедине ний факторы, влияющие на размеры ионов, можно считать одинаковыми, так как ионы в них изоэлектронны и одновалентны, а от ношение радиусов во всех случаях равно 0,75. Полинг допу скает, что размер иона обратно пропорционален эффективному заряду ядра, действующему на электроны, а эффективный заряд ядра 2эф равен истинному заряду ядра за вычетом постоянной экранирования эффекта S электронов иона (2эф = Z — S). Поэтому для радиусов ряда изоэлектронных ионов можно написать уравнение [c.113]

Если сравнить эти радиусы с металлическими или ковалентными, а также с кажущимися ионными радиусами, определенными обычным методом, то видно, что они ближе всего к кажущимся ионным радиусам (табл. 4-3), за исключением В г, для которого радиус, определенный по карте электронной плотности заряда для uBr, ближе к значению, найденному для бромида металла группы IA. Нужно отметить и уменьшение значения для радиуса С1, определенного по карте для u l. Значительно меньшая ионность в соединениях Си, конечно, не является неожиданной. Разумно принять, что степень близости радиуса, определенного по карте, с кажущимся ионным радиусом может служить своеобразной мерой ионного характера связи или ее ионности. Например, в последнем столбце табл. 4-3 приведены разности значений радиусов, определенных по карте, и ионных радиусов по Полингу. Увеличение в ряду этих значений совпадает с рядом уменьшения ионности связей К"" > Na+ > Li"" > Си иСГ>Вг . [c.111]

В другом методе, предложенном Полингом, вводится предположение о том, что размеры изоэлектронных ионов обратно пропорциональны их эффективным атомным номерам, а последние могут быть вычислены с помощью констант экранирования. В качестве примера укажем, что экспериментально определенное межъядерное расстояние в КС1 равно 3,14 А. Согласно правилам Слейтера (стр. 23), эффективные атомные номера и l" равны 7,40 и 5,40 соответственно. Таким образом, радиус оценивается равным 5,40/(5,40 + 7,40) от 3,14 А, или 1,33 А. По разности находим, что радиус С1" равен 1,81 А. Распространив этот метод на NaF, RbBr и sl, Полинг нашел следующие радиусы Na+ 0,95, F 1,36, Rb+ 1,48, Вг- 1,95, s+ 1,69 и 1 2,16 А. [c.74]

Важное значение для химика-неорганика имеют радиусы ионов ионные радиусы). Если кристалл состоит из ионов, например Ка С1, (Га Р5, то межионное (межъядерное) расстояние можно рассматривать как сумму ионных радиусов л. Предложены различные способы разделения межионных расстояний на слагаемые, отвечающие отдельным ионам. Соответственно известен ряд шкал ионных радиусов (Гольдшмидта, Полинга и др). Наиболее распространена в настоящее время шкала так называемых физических радиусов ионов, предложенная физиками Шенноном и Прюиттом в 1969 г. В этой системе радиусов границей между ионами считается точка минимума электронной плотности иа линии, соединяющей центры ионов. Такую систему радиусов удалось разработать благодаря появлению метода точного определения электронной плотности в кристаллах по рассеянию кристаллами рентгеновского излучения. Ионные радиусы по шкале Шеннона и Прюитта представлены в табл. 1.5 (указаны значения радиуса иона в кристаллической решетке при окружении его шестью ближайшими соседями). [c.51]

В последние годы с помощью спектральных и дифракционных методов получено большое число данных по межъ-ядерным расстояниям (длинам связей) в молекулах и кристаллах. В частности, найдено, что длина одинарной связи меледу двумя определенными атомами часто незначительно отличается при переходе от одной молекулы к другой. Поэтому возникает возможность представить длину химической связи как сумму ковалентных радиусов тех атомов, которые ее образуют. С хорошей степенью приближения эти величины оказываются аддитивными. В табл. 1.6 приведены ковалентные радиусы некоторых элементов, по данным работ Полинга и Слейтера. [c.31]