Камфенгидрат

Первичный камфенгидрат из камфена. Опыт проводился уже в то время, когда еще не была известна особая склонность алюминийтриалкилов к отщеплению 1 моля камфена. 108,5 г (0,55 моля) триизобутилалюминия и 388 г (2,49 моля) камфена в бензоле при 110° в течение 6 час. дают 51,5 г (56% от теоретического) и за 21 час — 68,4 г (74.4% от теоретического) изобутилена. Остаток после реакции дает с изохинолином ярко [c.307]

При гидрировании камфена над Р1 образуется изокамфан, а при гидратации в зависимости от условий - камфенгидрат или смесь борнеола и изоборнеола. Действие на камфен хлороводо-рода приводит к образованию равновесной смеси камфенгидрохлорида, борнилхлорида и изоборнилхлорида с преобладанием последнего. При окислении камфена хромовой смесью образуется главным образом камфора, а при взаимодействии камфена с гидропероксидами - оксид камфена. [c.60]

Одновременно с основной реакцией образования терпеновых углеводородов образуются терпеновые спирты. Например, из гидрохлорида лимонена (V) образуется терпинеол (XIX), а из гидрохлорида камфена (Х)-камфенгидрат (XX). [c.31]

Скорость превращения эфиров камфенгидрата в эфиры изоборнеола возрастает вместе со склонностью их кислотных остатков образовывать самостоятельные ионы, т. е. эта скорость велика для эфиров сильных кислот (Н2504, НВг) и мала для эфиров слабых кислот (СбНзСООН, СН3СООН). [c.33]

Механизм изомеризации эфиров пиненгидрата в эфиры борнеола, а этих последних в эфиры камфенгидрата изложен в гл. III.3. Первой стадией реакции является диссоциация эфира с образованием иона карбония, второй — изомеризация этого иона, третьей—ассоциация иона карбония с кислотным анионом. Все эти стадии протекают синхронно. При действии на непредельные углеводороды кислых катализаторов, подобных алю-мосиликатному, ионы карбония образуются не в результате диссоциации эфира, получающегося на поверхности катализатора, а в результате захвата молекулой непредельного углеводорода протона, отщепляемого катализатором. Так, например, образование из а-пинена (I) пинил-карбоний-иона (II), по этим представлениям, должно протекать по схеме [c.39]

Изокамфилкарбоний-ион (II), взаимодействуя с органической кислотой, может образовать эфир камфенгидрата (IV). Соответствующий этому эфиру спирт камфенгидрат (V) не может быть превращен в камфару методом каталитического дегидрирования, и поэтому образование эфира камфенгидрата нежелательно. При действии на камфен уксусной и муравьиной кислот эфир камфенгидрата практически не образуется. [c.79]

При интенсивном размешивании камфена с 65%-иой серной кислотой при температуре ниже 0° в качестве основного продукта гидратации автором книги был получен камфенгидрат. [c.104]

Такие же результаты получили ранее при гидратации камфена сульфатом диэтилоксония [189]. Значительно лучшие результаты были достигнуты при гидратации камфена водными растворами сульфонафтеновых кислот (контакт Петрова) [111]. В этом случае значительная часть камфеиа была превращена в изоборнеол, однако н здесь наряду с изоборнеолом получился камфенгидрат. [c.104]

Рудаков Г. А., Калиновская Е. А. Теплоты изомеризации камфена в -рициклен и перегруппировки Вагнера при превращении камфенгидрата в изоборнеол.— Журн. органической химии , 1965, т. 1, с. 1199—1205. [c.194]

Некоторые соединения, как, например, камфенгидрат [77], были впервые получены в кристаллической форме исключительно при помощи кристаллизации паров, выделяемых из расплава. Повидимому, нелетучие загрязнения при таком методе остаются в расплаве, а летучие загрязнения, мешающие кристаллизации в расплаве или в растворе, не препятствуют кристаллизации [c.516]

В результате окисления камфена хромовой кислотой иолучается камфора (Вертело) выход может достигнуть 88%. 1Громс/куточно за счет присоединения воды образуется камфенгидрат и далее изоборнеол, который окисляется. [c.846]

Болое старая теория принимала образование углеводорода с циклопропановым кольцом — трщиклена (см. выше) в качестве промежуточного продукта при взаимных превраш,ениях сложных эфиров нзоборнеола в камфен или в сложные эфиры камфенгидрата. Как показал Меервейн, эта теория не соответствует действительности по двум причинам а. хотя трициклен и может быть превращен в камфон и сго производные, он устойчив к действию 33%-ной серной кислоты, гладко превращающей изоборнеол в камфен б. превращение камфена в сложные эфиры нзоборнеола, катализируемое кислотами, как правило, сопровождается рацемизацией однако оно может быть проведено в таких условиях (применением таких слабых кислот, как муравьиная кислота), в которых образуются оптически деятельные эфиры. (Следовательно, рацемизация является побочной реакцией.) Если бы трициклен являлся промежуточным продуктом этой реакции, то опа не могла бы приводить к получению оптически деятельных продуктов, так как трициклен симметричен. [c.850]

Значительно большая скорость реакции сольволиза хлористого изоборнила обусловлена тем, что связь при атоме С-6 способствует вытеснению иона С1 , что можно изобразить неклассическим ионом VI. Последний в результате потери протона превращается в камфен, а за счет реакции с молекулой воды — в камфенгидрат (см. стр. 853). [c.852]

При обработке йодистым метилмагнием камфенилон дает в результате нормальной реакции третичный спирт — метилкамфенилол, геометрический изомер камфенгидрата, о котором сказано выше. Подобно камфенгидрату, метилкамфенилол даже при перегонке гладко дегидратируется, давая камфен. [c.857]

Эти превращения также относятся к типу Вагнеровской перегруппировки. Вопрос о течении процесса образования аномального продукта присоединения остался невыясненным можно было допустить непосредственную перегруппировку при реакции присоединения или же образование нормального продукта—эфира, отвечающего камфенгидрату, с последующей изомеризацией его в эфир изоборнеола [c.603]

Последний очень неустойчив и постепенно перегруппировывается в изоборнилхлорид. При действии на камфенгидрохлорид воды получается только камфенгидрат, а при действии метилового спирта происходит перегруппировка и образуется метиловый эфир изоборнеола. [c.605]

Предположение Меервейна о том, что перегруппировки протекают за счет ионизации органических соединений, было подтвержде- но наблюдением над перегруппировками эфиров других кислот . Теоретически можно ожидать, что эфиры тем легче распадаются на ионы и, следовательно, тем легче должны изомер изоваться, чем больше устойчивость анионов тех кислот, которые участвуют в образовании эфира . И действительно, эфиры камфенгидрата в порядке уменьшения скорости их изомеризации можно расположить в следующий ряд эфир 2-хлоркумол-5-сульфокислоты, эфир трихлоруксусной кислоты, эфир ж-нитробензойной кислоты. [c.607]

Если камфенгидрохлорид прибавлять к метиловому спирту в присутствии поташа, связывающего выделяющийся хлористый водород, удается выделить метиловый эфир камфенгидрата с выходом до 50% от теории. Таким образом, перегруппировка, наблюдающаяся при действии метилового спирта на камфенгидрохлорид, происходит вследствие изомеризации третичного хлорида во вторичный. [c.608]

С. С. Наметкин и А. И. Шаврыгин разъяснили механизм образования камфенов, обладающих противоположным вращением. Перегруппировка Вагнера приводит к образованию из -изоборнеола через /-камфенгидрат /-камфена, а последовательные перегруппировки Вагнера и затем Наметкина—через -камфенгидрат к образованию, -камфена. Эти переходы удобно проследить, изображая изомерные бициклические системы терпенового ряда с помощью следующих, конфигурационных формул [c.627]

Молекулярная перегруппировка, изученная И. Кондаковым и Е. Лучи-ииным (стр. 603) при реакциях присоединения органических кислот к камфену,. приводящая к образованию эфиров изоборнеола, по данным Меервейна, фактически происходит не в процессе присоединения, а в результате изомеризации эфира камфенгидрата (стр. 608). [c.713]

В результате реакции в обоих случаях образуется камфенгидрат [c.533]

При пропускании паров камфенгидрата через накаленный медный катализатор происходит так называемая вагнеровская перегруппировка <открыта Е. Е. Вагнером), причем камфенгидрат переходит в изобор-неол, дегидрированием которого получается камфора [c.333]

Органическая химия (1963) -- [ c.846 , c.857 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.376 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.458 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.149 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.149 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.282 , c.283 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология