Диэтилтиофены

Основное взаимодействие соединений тиофенового ряда с поверхностными гидроксилами осуществляется за счет и-электро-нов, взаимодействие через атом серы резко ослаблено [71. В результате чего величины смещеиия при адсорбции тиофена,, 3-пропилтиофена, 2,5-диэтилтиофена составляют 120, 140, 150 см- соответственно, и близки величинам смещения при адсорбции ароматических углеводородов [1]. [c.144]

Поскольку в катализатах, 2,5-диэтилтиофена, 2,5-дибутилтиофена и 2-октилтиофена потенциометрическим методом и при помощи анализа по спектрам поглощения йодных комплексов обнаружили присутствие небольших количеств сульфидной серы, было сделано предположение, что в результате гидрогенолиза тиофенового кольца образуются алкилтиофаны. [c.97]

В одинаковых условиях изомерные алифатические сульфиды с разветвленными радикалами подвергаются гидрогенолизу с меньшими скоростями, чем сульфиды с радикалами нормального строения. Так, скорость гидрогенолиза 2,5-диэтилтиофена меньше, чем 2-бутилтиофена. [c.193]

Диалкилзамещенные тиофены подвергаются гидрогенолизу с меньшими скоростями, чем изомерные моноалкилзамещенные тиофены. Так, при температуре 300° скорость гидрогенолиза 2,5-диэтилтиофена составляет [c.195]

С уменьшением размера зерен катализатора значения констант скоростей и энергии активации возрастают (табл. 4), что указывает на наличие внутридиффузионного торможения. По экспериментальным данным, полученным на двух размерах зерна для 2,5-диэтилтиофена, 2-бутилтио-фана и диизоамилсульфида, были рассчитаны факторы диффузионного торможения. Для расчета использовался метод, учитывающий поточный характер реакции в порах катализатора с применением формулы [c.195]

Из табл. 6 видно, что исправленные значения констант скоростей, полученные для крупного и мелкого катализаторов, очень близки между собой. Исправленные значения энергий активации для 2,5-диэтилтиофена, [c.196]

В присутствии платинового катализатора АП-56 реакция гидрогенолиза сераорганических соединений протекает во внутридиффузионно области. Рассчитаны факторы диффузионного торможения для 2,5-диэтилтиофена, 2-буТилтиофана и диизоамилсульфида. В интервале 300-4v 350° кажущиеся энергии активации этих соединений составляют 27— 30 ккал моль. [c.197]

В качестве примера идентификации тиофенов рассмотрим спектр, в котором имеется интенсивный пик (около 30% от максимального), соответствующий ионам с массой 140, по-видимому молекулярным. На основании интенсивности пика ионов с массой 142 можно сделать вывод, что ион с массой 140 является молекулярным и содержит серу. Точное измерение масс позволяет определить формулу С8Н1г5, указывающую на то, что в соединении содержатся 3 кольца и двойные связи. Это соединение может быть алкилтиофеном с четырьмя углеродными атомами в боковых цепях такой вывод подтверждается отсутствием соответствующих соединений с ненасыщенными цепями или кольцами по формульному указателю Бейльштейна, Максимальный пик соответствует ионам (М — СНз), что указывает на наличие следующих возможных заместителей трет-бутила, изопропила и метила, или двух этильных групп. В спектре нет других больших пиков. Отсутствие интенсивного пика ионов, с массой 85, очень малая интенсивность пика ионов М—31) [меньшая, чем для ионов М—29)], и присутствие лишь очень слабых пиков ионов с массами 41 и 43 исключают возможность трет-бутильной и метилизопропильной структур и свидетельствуют о присутствий диэтилтиофена. [c.425]

Написать структурные формулы следующих соединений а) 2,5-диметилфурана б) тетрагидрофу-рана в) 2, 4-днметилтиофена г) 2, 5-диэтилтиофена [c.133]

Константы скорости обмена дейтерия в а- и [З-положениях тиофена соответственно равны 6-10- и 2-10- сек- [232, 233], а в -положениях 2,5-диэтилтиофена — 1.0-10-5 сект. [c.220]

С увеличением числа атомов углерода в алкиле нормального строения и с повышением числа таких заместителей в кольце (рис. 31, 32). Элиминирование серы из алкилтиофенов с радикалами, имеющими разветвленную цепь атомов, происходит с гораздо меньшей скоростью, так как такие тиофены в основном подвергаются дезалкилированию и изомеризации (см. ниже). Степень элиминирования серы, например, из 2,5-ди-нзопропилтиофена на порядок ниже, чем из 2,5-диэтилтиофена. Глубина разложения изопропилтиофенов при 450—500°С на алюмосиликатах невелика и мало зависит от числа изопропильных групп в тиофеновом кольце. Так, скорость выделения HjS (1 -10 ) для моно-, ди-, три- и тетраизопропилтиофенов в одинаковых условиях (450°С, AlSi, Х=60%) равна соответственно 3,3 1,7 3,3 6,7 моль/г-ч. Изучение кинетики реакции в проточно-циркуляционной и проточной установках в отсутствие диффузионных осложнений [515] показывает, что скорость элиминирования серы из тиофенов описывается уравнением первого порядка в широком интервале изменения условий процесса (см., например, рис. 33). Скорость разложения растет с увеличением температуры и времени кон- [c.104]

Рис. 34. Связь между избирательностью в отношении элиминирования НгЗ и глубиной общей конверсии 2,5-диэтилтиофена на катализаторе НУ 0,8 при 450°С.

Некоторые производные тио фена с замещенными обоими а-положениями могут быть промеркурированы действием сулемы и ацетата натрия, но уже при более длительной выдержке в водно-спиртовом или спиртовом растворе или при кипячении (см., например, меркурирование 2,5-диэтилтиофена [548], 3-метил-2,5-диэтилтиофена [548], 2-метокси-5-метилтиофена [5401, 5 -метил-[525], 5 -этил-[5491, 2, 3, 1,2-циклогептилтиофена, 2-метил-и 2-пропил-4,5,6,7-тетрагидробензотиофена [5501). а, а -Дифенилтиофен, вопреки данным Штейнкопфа [5231, ни в названных условиях, ни при кипячении с уксуснокислой ртутью в уксусной кислоте не меркурируется [5331. [c.96]

Б течение 1958—1959 гг. в Отделе химии БФАН СССР были получены спектры поглощения некоторых сераорганических соединений в ультрафиолетовой области (210—400 ммк). Были сняты спектры поглощения цис-2,5-диметилтиофана, 2-пропилтиофена, 2,5-диэтилтиофена, 2-бутилтиофена, [c.49]

Рис. 5. Спектр поглощения 2,5-диэтилтиофена.

По полученным нами данным, ионизационный потенциал 2,5-диэтилтиофана на 0,12 эв выше ионизационного потенциала 2,5-диметилтиофана, а ионизационный потенциал 2-метил-5-этилтиофана в пределах экспериментальных ошибок совпадает с ионизационными потенциалами 2,5-диэтилтиофана. Это, казалось бы, противоречит вышеописанным представлениям По нашему мнению, в данном случае повышение ионизационных потенциалов происходит вследствие влияния друг на друга двух наведенных диполей, что может уменьшить поляризацию присоединившихся групп. Таким образом, наблюдается не простое монотонное уменьшение ионизационных потенциалов 2,5-диалкилзамещенных тиофанов с усложнением алкильного заместителя, а более сложная зависимость от структуры молекулы. [c.239]

Диалкилзамещенные тиофены подвергаются гидрогенолизу с меньшими скоростями, чем изомерные моноалкилзамещенные тиофены. Так, при температуре 300° скорость гидрогенолиза 2,5-диэтилтиофена составляет 0,25, а 2-бутилтиофена — 0,40 ммоль/г час-К При температуре 300° замена в кольце тиофена одного бутильного радикала на два этильных приводит к снижению скорости гидрогенолиза в 1,6 раза. [c.195]

Изучена кинетика гидрогенолиза в присутствии платинового катализатора АП-56 2-бутилтиофена, 2,5-диэтилтиофена, 2-октилтиофена, 2-бутилтиофана, диизоамилсульфида, диамилсульфида, диэтилдисульфида, ди-пропилднсульфида и дибутилдисульфида. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология