Бром ассоциаты

Тесное соответствие, имеющееся, по-видимому, между энергиями диссоциации газообразных молекул и энергиями разрыва ассоциатов нейтральных дефектов в кристалле, позволяет в определенной степени предсказать поведение дефектов в кристалле, исходя из рассмотрения свойств молекул в газовой фазе. Действительно, преобладание в кристалле КВг с избытком брома ассоциатов ( У к)2 по сравнению с Ук можно предвидеть, зная, что в насыщенном паре брома гораздо больше молекул Вго, чем атомов Вг (рис. IX.8, а). Аналогично преобладание одинарных вакансий брома в кристалле соответствует гораздо большему количеству атомов калия по сравнению с молекулами Кп в насыщенном паре калия (рис. IX.8, б). [c.221]

Большая группа экстрагируемых индикаторов для кислотно-основного титрования получила название ам-фп-индикаторы. Они представляют собой соли (ионною ассоциаты) кислотных красителей (индикаторов) и алкалоидов. Их получают смешиванием 10 М растворов индикаторов (ализарин S, ализариновый желтый GG, бром крезоловый зеленый, бромкрезоловый пурпуровый, бромтимоловый- синий, бромфеноловый синий, крезоловый красный, метиловый оранжевый, тимоловый синий, тропеолин 00) и 10 М растворов алкалоидов (атропин, кодеин, колхицин, пилокарпин, прокаин, скополамин, спартеин, хинин, эметин, эфедрин) [77]. [c.65]

Реакции в жидком броме. Пусть однокомпонентная жидкость состоит из двухатомных молекул — таков, скажем, жидкий бром Вга. Молекулы Вга образуются за счет химической связи Вг — Вг. Энергия диссоциации этой связи Dq = 221 кДж/моль (46,1 ккал/моль). Молекулы брома ассоциированы за счет слабых химических связей [3]. Молекулы ассоциатов могут содержать 2, 3,. .., р,. .., молекул Вг . Каждая из молекул Вгз, по-видимому, может участвовать в шести относительно слабых химических связях с ближайшими молекулами Вг2, энергия образования которых имеет величину порядка 10 кДж/моль. Не исключено существование еще более слабых связей между молекулами Вгз. Поэтому молекулы ассоциатов могут образовывать сложные пространственные структуры — цепочки, двумерные и трехмерные сетки. /7-Мерные ассоциаты могут иметь ряд форм, отличающихся взаимным расположением мономерных молекул Brg. [c.236]

Кроме этих реакций в жидком броме идут мономолекулярные и бимолекулярные реакции перестройки ассоциатов. [c.237]

Следует подчеркнуть, что при обсуждении причин влияния анионов фонового электролита на кинетику рассматриваемых электрохимических реакций высокозарядных комплексных катионов необходимо учитывать закономерности образования поверхностных внешнесферных ассоциатов вида Со (еп)з - где Х . — адсорбированный на поверхности металла лиганд. Поскольку при прочих равных условиях степень переноса заряда от специфически адсорбированных анионов к платине возрастает при переходе от более жесткого 1 к Br и от S0 к SjO , то в указанной последовательности должна уменьшаться концентрация электростатически притянутых адсорбированными анионами катионов Со (еп) + и Со (еп) +, что и может быть одной из причин зависимости kg от природы анионов фонового электролита. При этом следует учитывать, что в щелочных хлоридных и сульфатных растворах комплексные катионы кобальта могут адсорбироваться на платине на участках, занятых хемосорбированными атомами кислорода (гидроксила), которые успешно конкурируют с хлорид- и сульфат-ионами, но вытесняются бром-ионами [232]. [c.129]

Работая в неполярных растворителях, но без специальных предосторожностей, т.е. в присутствии следов воды или сильных кислот, наблюдают значительное ускорение присоединения брома к алкенам. Это указывает на гетеролитический механизм реакции. Однако вследствие низкой полярности растворителя механизм реакции в этом случае сложен. Измерение скорости реакции указывает на кинетику высшего и дробного порядка. В реакции участвуют комплексные ионы Вг и молекулярные ассоциаты причем в некоторых случаях НВг [c.206]

Для брома (как и в случае кислорода) энергия связи двухатомной молекулы велика, но дополнительный выигрыш энергии при возникновении связей между этими молекулами (образование твердого или жидкого брома) мал. Поэтому и вероятность возникновения ассоциатов промежуточного размера невелика. Если они вообще и образуются, то только при относительно низкой температуре. [c.222]

Рис. IX.12. Температурная зависимость концентрации ассоциатов (Vk), в кристалле типа КВг с данным избытком брома (схема).

Рассмотрим КВг с избытком брома, где при образовании пар выделяется большое количество энергии, но при дальнейшей ассоциации выигрыш в энергии незначителен (рис. IX.10, а). Описывающее ассоциацию уравнение в основном то же самое, что и в предыдущем случае. Однако величины Я, и /С" имеют теперь такие значения, что свободные вакансии металла Vk появляются только при крайне высоких температурах (если вообще появляются). Благодаря своей высокой стабильности преобладают пары (Vk)2, а новые ассоциаты промежуточных размеров не появляются. Образуются только большие кластеры, для которых величина Я у — Яо становится значительной причем, поскольку энергия образования (Вг2) из ВГг очень мала, это может произойти только при низких температурах (рис. IX. 12). Появление больших кластеров можно рассматривать как выделение брома в отдельную фазу (осаждение). [c.227]

Работая в неполярных растворителях, но без специальных предосторожностей, т.е. в присутствии следов воды или сильных кислот, наблюдают значительное ускорение присоединения брома к алкенам. Это указывает на гетеролитический механизм реакции. Однако вследствие низкой полярности растворителя механизм реакции в этом случае сложен. Измерение скорости реакции указывает на кинетику высшего и дробного порядка. В реакции участвуют комплексные ионы Вг и молекулярные ассоциаты (Brj)2, причем в некоторых случаях НВг обладает специфическим каталитическим действием. Реакция присоединения хлористого водорода к алкенам отвечает кинетике первого порядка относительно алкена и приблизительно третьего порядка относительно НС1. Эти кинетические усложнения являются, несомненно, признаком молекулярных ассоциаций между реагентами, обусловливающих активацию некоторых связей за счет эффектов, сходных с сольватацией, вызываемой ионизирующими растворителями. [c.206]

Малахитовый зеленый взаимодействует с цианидным комплексом [Au( N)2] , образуя ионный ассоциат 33H2bN2[Au( N)2] экстрагируемый из слабокислых или нейтральных растворов четыреххлористым углеродом, диэтиловым эфиром, бензолом, бром- [c.47]

Детальное исследование системы ртуть — хлор- или бром-ионы — родамин С — экстрагент проведено Щербовым с сотр. [118, 398, 399, 401]. Ионный ассоциат родамина С с хлоридным комплексом ртути извлекают из водных растворов, 2N по H2SO4 и 0,2 N по С1 , смесью бензола и диэтилового эфира (2 1). Бром-меркуриат родамина С экстрагируется бензолом из растворов, 4,5 N по H2SO4 и 0,2 N по Вг . [c.48]

По мнению этих авторов, более слабая кислота образует ассоциаты предпочтительно в фазе ионита, где эффективная диэлектрическая постоянная меньше. Например, в системе, содержащей микроион брома и макроион хлора, ассоциация HG1 в фазе ионита создает препятствия для перехода в эту фазу анионов более сильной кислоты (НВг), по крайней мере с необменивающимся электролитом. Гипотеза Чу и Даймонда объясняет поведение большинства микроионов, показывающих более низкие коэффициенты распределения в соляной кислоте, чем в хлориде лития она объясняет также противоположное поведение слабокислого микроаниона 1 в среде более сильной кис- [c.234]

В спектре системы пропилен—бром без разбавления пропаном имеется и ряд других полос. Наибольший интерес представляет широкая сложная полоса в области 500—1000 нм (рис. 6.4, кривая 3). Надо отметить, что выдерживание смеси при температурах, близких к 77 К, в течение определенного времени приводит к увеличению интенсивности этой полосы (кривая 4). Если же температуру смеси повысить до 100 К, т. е. выше температуры плавления пропилена, равной 87 К, то поглощение в области 500—1000 нм необратимо исчезает (кривая 5). Отмеченные изменения в спектрах сопровождаются и одновременно идущей реакцией. Полоса в области 278 нм частично сохраняется. Эти результаты показывают, что за реакцию низкотемпературного бромиро-вания в основном ответственны промежуточные соединения, поглощающие в области 800—1000 нм. Широкая полоса в области 500—1000 нм приписана комплексам состава Вг2-СзН6-Вг2 или ассоциатам типа (Вг2-С3Н6)п, где п 2, находящимся в равновесии с комплексами состава 1 1. Существование аналогичных соединений, имеющих цепочечную структуру при пониженных температурах, описано в [414]. При низких температурах образование подобных ассоциатов энергетически более выгодно, чем существование бинарных соединений. В ассоциированных комплексах, поглощающих в области 500—1000 нм, вероятно, происходит сильное изменение внутри- и межмолекулярных расстояний, сопровождающееся разрыхлением двойной связи и сильной поляризацией ее. В ИК-спектрах твердых замороженных смесей брома и пропилена в области валентного колебания двойной связи (1632 см-1) обнаружены полосы с более низкими частотами [415, 416], что, по-видимому, подтверждает сделанный вывод. [c.127]

Для повышения чувствительности цветной реакции Ре(П) с реагентами, имеюш,ими ферроиновую группировку С—С—К=, предложено [17] вводить в раствор анионы, обладаюш,ие собственной интенсивной окраской. Используя этот путь, авторы [18] достигли увеличения молярного коэффициента погашения до 59 10 для ассоциата ферроина с бром-феноловым синим. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология