Ртуть хлоридные комплексы

Рис. 4.1. Диаграмма равновесий в растворах хлоридных комплексов ртути (II)

Рис. VIII. 10. Распределительная (а) и концентрационно-логарифмическая (б) диаграммы для хлоридных комплексов ртути.

Также была изучена реакция комплексообразования между нитратом свинца и нитратом рубидия [8, сс.107, 112]. Исследования комплексных соединений галоидов охватили вопросы образования фторидных [7, с. 257] и хлоридных комплексов бериллия и иодидных комплексов ртути (II) [9] и кадмия [5, с. 205]. Некоторые из них являются важными для аналитической химии. [c.127]

На рис. 8, где представлена зависимость величин АЯк, АФк н 7 А5к от п для ступенчатого комплексообразования кадмия, видно, что свободная энергия образования хлоридных комплексов с ростом п растет монотонно, свидетельствуя о монотонном уменьшении устойчивости комплексов в том же направлении. Однако это не означает, что и прочность связей растет столь же монотонно, так как кривая АЯк имеет излом между второй и третьей ступенями. Излом весьма напоминает изломы на кривых АЯк для ртути и свидетельствует об аналогичной тенденции второго и четвертого комплексов кадмия к некоторому упрочнению по сравнению с той прочностью, которую можно было бы ожидать на основании характера прямой, соединяющей значения АЯк комплексов нечетных ступеней. Этот факт можно связать со сходством электронного строения кадмия и ртути. [c.90]

Диаграмма равновесий в растворе хлоридных комплексов ртути представлена на рис. [c.73]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Таким образом, явление роста устойчивости (уменьшения АФк) растворенных комплексов цинка в последовательности Jналожения фактора энтропии. В тех случаях, когда АЯк хлоридных комплексов намного превышает АЯк йодидных, роль фактора энтропии оказывается несущественной и рост устойчивости комплексов (уменьшение АФк) происходит в том же направлении, в каком растет прочность (уменьшается АЯ ), т. е. lкомплексы ртути [23], кадмия [1, 22], свинца [1]. Если же разница в АЯк для комплексов с ионами различных галогенов невелика, то их устойчивость растет в направлении, обратном направлению роста прочности. В качестве примеров, кроме комплексов цинка, можно привести комплексы олова [19], [3] и железа (III) [1] [c.94]

На третьей и четвертой ступенях хлоридные комплексы еще больше снижают разупорядочивающее действие, на воду, тогда как бромидные менее упорядочивают воду вследствие большей насыщенности связей сильнее поляризуемыми ионами брома. Энтропия гидратации ввиду этого оказывается для бромидов больше, чем для хлоридов. Наконец, наиболее насыщенные йодидные комплексы уже не могут воздействовать на воду на значительных расстояниях. Разупорядоченная область резко сужается. Энтропия гидратации снова падает. Этим, кстати, вероятно, объясняется отрицательное изменение энтропии при образовании йодидных комплексов ртути. [c.100]

В случае хлоридных комплексов ртути (II) задача сводится к определению констант равновесия следующих реакций [c.106]

Наиболее прочные комплексы с С1 -, Вг -, I - и 5СК"-ионами образует золото (I и И1), ртуть (И) и металлы платиновой группы. Однако эти комплексы бесцветны или слабо окрашены, поэтому они не имеют прямого значения в фотометрическом анализе. Наибольшее значение в фотометрии имеют малопрочные, но интенсивно окрашенные роданидные комплексы железа (П1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), висмута, уранила и ниобия. Для фотометрического анализа применяют также образование иодидных комплексов висмута и теллура, хлоридных комплексов меди (И) и железа (И1), а также роданидных комплексов рения и рутения. [c.240]

Предложено два метода отделения примесей С(1, Со, Си, Ре, 7п и N1 при анализе алюминия высокой чистоты [15]. По первому варианту Сс1, Со, Си, Ре и 2п в виде хлоридных комплексов отделяют на ионообменной колонке с амберлитом ША-400 в С1-форме. Металлы десорбируют 4N НС1 и 1 НЫОз и определяют колориметрическими и полярографическими методами. По второму варианту Сё, Со, Си, Ре и N1 из сернокислого раствора выделяют на ртутном катоде. Ртуть удаляют нагреванием и остаток анализируют колориметрическими и полярографическими методами. [c.264]

Среди аналитических разделений в солянокислом растворе из вестно отделение магния от кальция [11, 45 ] и кальция от стронция. Последнее разделение удобно проводить в 2,ЪМ НС1. Щелочные металлы, магний, алюминий и железо элюируются раньше, чем кальций поэтому они не мешают анализу [2, 40, 66]. Щелочноземельные металлы просто отделяются от металлов, дающих устойчивые хлоридные комплексы, т, е. от металлов платиновой группы, урана (VI), меди (II), ртути (II), цинка и кадмия. Эти металлы могут быть легко элюированы, например iM H l [33, 41 ]. [c.310]

Аналогичным способом удается определить хлорид, вытесняя им дифенилкарбазон из синего комплекса с ртутью(П), так как хлоридные комплексы более стабильны, чем комплексы с органическим реагентом, [167]. [c.357]

Разделение на катионите элементов IV аналитической группы может быть успешно осуществлено вымыванием их хлоридных комплексов (см. ниже), в то время как разделение на анионите оказывается невозможным вследствие чрезвычайно прочного удержания некоторых из них (например, ртути, висмута). [c.401]

Напишите общее уравнение образования и выражение для общей константы образования каждого из четырех хлоридных комплексов ртути (см. Вопрос 6). [c.20]

Итак, практически вся ртуть в растворе находится в форме хлоридных комплексов Hg(II), а не в виде комплексов Hg(I). [c.352]

И комплексообразующих агентов. Можно добиться большей селективности, если сочетать ионный обмен с процессом комплексообразования в растворе. Прибавляя комплексообразующий агент, можно удалить ион металла из обменника, если образуется нейтральный комплекс или комплекс, имеющий знак заряда, одинаковый с функциональными группами обменника. Если образующиеся комплексы имеют заряд, противоположный заряду функциональных групп, то поглощение ионов металла возрастает. Дополнительно к ионному обмену в огромном большинстве методов разделения металлов используют селективное комплексообразование [наиболее удивительный пример — анионообменное разделение металл-хлоридных комплексов (гл. 8)1. Работая с растворами солей металлов, нельзя забывать, что присутствие комплексов в растворе скорее правило, чем исключение. Свинец(П) и ртуть(П) в хлоридных и нитратных растворах ведут себя по-раз-ному металлы высокой степени окисления, например цирко-ний(1У), будут образовывать аквокомплексы, если не присутствует более сильный комплексообразующий реагент, чем вода, например фторид-ион. Такие аквокомплексы имеют высокий молекулярный вес и не могут войти в поры обменника. [c.64]

Разделение катионов основано на склонности ионов кобальта, железа (П1), цинка, меди, кадмия, висмута, олова, сурьмы, ртути (И) образовывать хлоридные комплексы, взаимодействующие с анионитом в С1-форме, и способности катионов алюминия, марганца, хрома, никеля осаждаться в виде гидроксидов на анионите в ОН-форме . [c.201]

Выделившуюся уксусную кислоту после связывания избытка ртути в хлоридный комплекс добавлением водного приблизительно 2 М раствора хлористого натрия по реакции [c.55]

Проведено сравнение экстрагируемости соединений хлоридных комплексов сурьмы, таллия, золота и ртути с кристаллическим фиолетовым и метиловым фиолетовым бензолом и толуолом [57], фтор-боратов метилового фиолетового и бриллиантового зеленого — теми же растворителями [58] и т. д. [c.62]

При экстрагировании хлорантимонитов метилового фиолетового и кристаллического фиолетового из 0,ЬН НС1 [190] извлекаются хлоридные комплексы таллия (III), золота (III) и в незначительной мере ртути, из 0,9Н НС1 [192] — первых двух элементов. [c.140]

Перспективным является определение висмута в растворе соляной кислоты при замораживании раствора жидким азотом. Было показано , что хлоридные комплексы висмута при —196 С и облучении группой линий ртути 313—314 ммк люминесцируют фиолетовым цветом. Спектр люминесценции хлоридных комплексов висмута при —196 °С состоит из сильно перекрывающихся полос с около 410 ммк. При охлаждении до —20 °С хлоридные комплексы висмута не люминесцируют, при охлаждении до —71 "С—люминесценция чрезвычайно слаба. [c.347]

При облучении соляной кислоты, охлажденной до —196 °С и содержащей ионы свинца, светом с длиной волны 272 нм, (линия ртути) наблюдается фиолетовая флуоресценция. Спектр флуоресценции хлоридных комплексов свинца при —196°С представляет собой бесструктурную полосу с максимумом 385 нм. Подобное явление наблю- [c.110]

Открытие катионов ртути 1) Катионы Hg" открывают реакцией с хлоридом олова(П) (точнее — с хлоридными комплексами [Sn U] ) — наблюдается выпадение белого осадка каломели Hg2 l2, который темнеет вследствие выделения тонкодисперсной металлической ртути, образующейся при восстановлении Hg2 l2 оловом(П). [c.340]

В меркуриметрии используют образование галогенидных и псевдогалогенидных комплексов ртути (И). Из рис. 12 видно, что в случае хлоридных комплексов имеется весьма широкий интервал значений рС1, в котором преобладают молекулы Н С12. Поэтому в условиях проведения титрования протекает реакция [c.207]

Некоторые элементы образуют чрезвычайно прочные хлоридные комплексы, Хлорокомплекс золота, AU I4, настолько устойчив, что не взаимодействует с катионитами даже при малых концентрациях хлор-ионов. Следовательно, золото легко может быть отделено от большинства других металлов простым пропусканием хлоридного раствора через катионообменную колонку [120], Комплексы ртути (II) также очень устойчивы. Убалдини и Кассата [130 ] предложили метод отделения железа, меди, цинка, кадмия, никеля и титана от ртути, основанный на том, что ртуть не поглощается катионитами из 0,1М раствора соляной кислоты. [c.363]

Детальное исследование системы ртуть — хлор- или бром-ионы — родамин С — экстрагент проведено Щербовым с сотр. [118, 398, 399, 401]. Ионный ассоциат родамина С с хлоридным комплексом ртути извлекают из водных растворов, 2N по H2SO4 и 0,2 N по С1 , смесью бензола и диэтилового эфира (2 1). Бром-меркуриат родамина С экстрагируется бензолом из растворов, 4,5 N по H2SO4 и 0,2 N по Вг . [c.48]

Типцовой с сотр. [334] разработан химико-спектральный метод определения 10 металлов-примесей в ртути, основанный на растворении ртути в азотной кислоте, переводе в хлорид и отделении от примесей экстракцией хлорида из солянокислого раствора изоамиловым спиртом. Метод позволяет определять Mg, ]Мп, Ag, 2п, РЬ, №, Са, С(1, А1 и Си. Хлоридные комплексы Зп11У), ЗЬ(У)1 Аи(П1) и Т1(1П) экстрагируются вместе с ртутью и эти элементы не определяют. [c.181]

Открытие серебра в присутствии ионов ртути может быть произведено следующим образом. Смешивают на капельной пластинке каплю испытуемого раствора с одной каплей 5%-ного раствора цианида калия. При этом образуется KAg( N)a и Hg( N)a. Затем прибавляют каплю раствора реактива и каплю 2 N раствора HNOj. Образуется окрашенный в красно-фиолетовый цвет комплекс серебра с п-диметиламинобензилиденроданином. Комплекс ртути не вступает во взаимодействие с реактивом. Можно также связать ртуть в хлоридный комплекс. С этой целью осаяадают одну каплю испытуемого раствора раствором реагента и затем прибавляют несколько капель раствора разбавленной соляной кислоты или хлорида аммония. Органическое соединение ртути растворяется с образованием Hg l , осадок же серебра остается без изменения. [c.49]

На рис. 10 заметна тенденция уменьшения энтропии гидратации хлоридных комплексов по сравнению с бромидными и йодидными при возрастании ступени координации. По всей видимости, это может быть связано с ослаблением разупорядочи-вающего и, следовательно, относительным усилением упорядочивающего влияния на структуру воды иона ртути по мере насыщения его ионами хлора. [c.99]

Для реэкстракции ртути(И) можно использовать растворы гипофосфорной кислоты (восстановление ртути до металла) [1376], соды [1378] или NH4 I (связывание ртути в неэкстрагируемые хлоридные комплексы) [1377]. В отдельных случаях (трибутилфосфинсульфид) реэкстракция затруднена вследствие большого сродства растворителей к ртути [1381]. [c.231]

Особый интерес представляют растворы соляной кислоты, применяемые при разделении смесей на анионитах. Поскольку благодаря именно соляной кислоте, образующей с ионами металлов анионохлоридные комплексы, эти ионы спсссбны задерживаться на анионитах, казалось бы, что в ее присутствии ионы металлов по той же причине не должны сорбироваться на катионитах. Однако влияние соляной кислоты на катионный обмен не столь уже велико. Сорбционная спсссбнссть смол наиболее сильно проявляется по отношению к ионам высокого заряда именно поэтому аниониты предпочтительно сорбируют полностью координированные хлоридные комплексы как наиболее сильно отрицательно заряженные, в то время как катиониты — незакомплексованные катионы, обладающие наибольшими положительными зарядами. Эта точка зрения обсуждается более полно в гл. 11. Тем не менее для элюирования металлов, образующих устойчивые хлоридные комплексы, таких, как ртуть(П), цинк(И), кадмий(П), железо(П1) [25], цирконий(1У) [26], бериллий [27 и палладий [28], соляная кислота является более сильным элюирующим реагентом, чем азотная и серная кислоты. В присутствии серной кислоты на анионите сорбируется уран(У1),с катионита уран снимают тоже серной кислотой аналогично ведет себя и азотная кислота по отношению к торию(1У) [29]. [c.200]

До последнего времени для ртути не было опубликовано флуоресцентных реакций в растворах [108]. Недавно предложено количественное определение при помощи родамина С, ионный ассопиат которого с хлоридным комплексом ртути извлекают из водной фазы смесью бензола и диэтилового эфира (2 1) [73]. Для отделения от мешающих компонентов при анализе минерального сырья ртуть можно предварительно экстрагировать дитизоном. Реэкстракцию удобно производить подкисленным раствором бромида, в связи с чем для окончания анализа более подходит реакция родамина С с бромидным комплексом ртути, хотя она менее чувствительна [70а, 166] (см. табл.IV- 4). [c.172]

ДЛЯ количественного определения этих элементов. Свинец и висмут определяют в виде хлоридных комплексов, сурьму—в виде бромидного комплекса. При облучении 7 н. раствора соляной кислоты, охлажденного до 196 °С и содержащего ионы свинца, линией ртути 272 ммк наблюдается флуоресценция фиолетового цвета. Спектр флуоресценции хлоридных комплексов свинца при 196 °С представляет бесструктурную полосу с максимумом 385 ммк (рис. 21). Хлоридные комплексы висмута в 7 н. растворе соляной кислоты при 196 °С тоже флуоресцируют фиолетовым цветом. Их спектр флуоресценции состоит из сильно перекрывающихся полос с главным максимумом при 410 ммк, однако, как это видно из рис. 21, наиболее интенсивная флуоресценция хлоридных комплексов висмута возникает при возбуждении линией ртути 312 ммк. Это дает возможность определять свинец и висмут при совместном присутствии. Чувствительность определения свинца—0,008лгкг в 1 мл раствора. Определению свинца не мешает 300-кратный избыток висмута. Чувствительность определения висмута 0,0025 мкг в 1 мл раствора. Мешающее влияние свинца сказывается только лишь при 2000-кратном его избытке. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология