Окислительное аминировани

В присутствии аммиака окислительное аминирование (сопряженное окисление олефинов с аммиаком) превращает метильные боковые цепи в нитрильные группы (разд. у.2. А), и эту реакцию удалось с успехом провести с толуолом [170], ксилолами [171 ] и мезитиленом [172], причем наилучшими катализаторами оказались V—Зп—О и V—Т1—О при 350—450° С. [c.179]

Окислительное аминирование предполагает ароматизацию промежуточных а -аддуктов за счет введения в реакционную массу внешнего окислителя (схема 1, направление а) и заключается в последовательном отрыве двух электронов и протона, что суммарно эквивалентно отщеплению гидрид-иона. Эффективность окисления зависит от окислительно-восстановительных потенциалов промежуточного а -аддукта и окислителя [c.101]

Для хинолинов и изохинолинов возможно также окислительное аминирование, причем даже в бензольное кольцо при наличии нитрогруппы, активирующей нуклеофильное присоединение [21]. [c.170]

Получают окислительным аминированием 2,6-дихлортолуола (выход продукта более 50 %) [c.198]

Аминирование (см. также Аллильное аминирование. Восстановительное аминирование. Окислительное аминирование) [c.15]

Важным производным акриловой кислоты является ее нитрил (акрилонитрил), находящий широкое лабораторное и промышленное применение (например, в качестве сополимера при синтезе бутади-ен-нитрильного каучука). Он получается из 1) окиси этилена и цианида калия через р-оксинитрил пропионовой кислоты 2) ацетилена и цианида калия 3) пропилена — путем его одностадийного каталитического окислительного аминирования (последний способ лежит в основе производственного получения акрилонитрила, полимери-зуемого в ценное синтетическое волокно полиакрилонитрил) [c.175]

Путем окислительного аминирования о-ксилола на смеси окислов молибдена и ванадия при температурах около 380° можно получать с хорошими выходами фталимид. [c.229]

О превращении пропана в акрилонитрил методом окислительного аминирования уже говорилось выше. Пропилен можно превратить в акриловую кислоту прямым окислением. Предложено два способа такого окисления в жидкой фазе при температурах ниже 100° (в качестве катализаторов используют щелочные суспензии серебра и окиси серебра) или в паровой фазе примерно при 500° (с катализаторами типа молибдата кобальта). В качестве промежуточного продукта окисления образуется акролеин. [c.230]

Мь1 уже обращали внимание на то, что атомы хлора в хлорпроизводных парафиновых углеводородов являются реакционноспособными, благодаря чему, в частности, хлористые алкилы могут служить исходными полупродуктами для синтеза ряда органических соединений — углеводородов различного строения, алифатических спиртов, аминов и других веществ. Нужно, правда, отметить, что в последние годы все большее использование находят прямые методы синтеза спиртов — гидратацией олефинов, аминов и нитрилов — окислительным аминированием олефинов, спиртов и кисел от — окислением парафинов и т. п. Поэтому хлористые алкилы в известной степени потеряли свое прежнее значение в органическом синтезе как промежуточные продукты. Однако некоторые реакции хлористых алкилов, помимо чисто научного интереса, все еще имеют и практическое значение в получении многих органических соединений, в особенности ядохимикатов, дефолиантов и других сложных продуктов органического синтеза. Поэтому в общем комплексе вопросов, связанных с исследованием реакций хлорирования парафиновых углеводородов и изучением свойств образующихся хлорпроизводных, привлекают внимание дальнейшие превращения этих соединений. [c.117]

Методология окислительного аминирования успешно применена также в ряду К-алкильиых солей хинолиния и нафтириди-26, 31 [c.108]

Для системы жидкий амин - перманганат калия в реакциях окислительного аминирования в ряду азинов число используемых в таких превращениях аминов невелико. Причиной этого является крайне низкая растворимость КМпОд во множестве алкиламинов, а также легкость окисления последних. Наиболее часто применяются аммиак и некоторые алкилами-ны, стабильные при низких температурах (-60 -10 °С) в присутствии растворенного в них КМпОд Недавно найдено что для аминирования высокоэлектрофильных 1,2,4-триазин-4-оксидов не обязательно проводить реакцию в среде чистого амина. Так, при взаимодействии З-К -б-К - , 2,4-триазин-4-оксидов 33 при температуре (-40 °С) с эквимолекулярным количеством амина в присутствии окислительного эквивалента перманганата калия в ацетоне образуются 3-КЗ-6-К -5-ами-но-1,2,4-триазин-4-оксиды 34 с выходом 40-70 %. Этот метод снимает многие ограничения с используемых аминов, и в частности, по способности растворять перманганат калия, что позволило применить в этой реакции широкий ряд различных первичных и вторичных аминов (схема 22). [c.117]

Следует отметить, что реакция идет региоселективно и при использовании 6-К -1,2,4-триазин-4-оксидов, имеющих два центра для нуклеофильной атаки (С и С атомы), были получены только 6-К -5-амипо-1,2,4-триазип-4-оксиды. Направление реакции меняется при аминировании 3-диалкила-мино- или 3-циклоалкиламин-6-фенил-1,2,4-триазин-4-оксидов. Окислительное аминирование таких соединений не идет, а при их [c.118]

В 6-К-1,2,4-триазин-4-оксидах, где есть два незамещенных и активных для нуклеофильной атаки положения (С и С атомы), изменение условий окислительного аминирования позволяет регулировать направление нуклеофильной атаки и избирательно получать как 5-амино- 32, так и 3-аминопроиз-водные 36 1,2,4-триазин-4-оксидов. Такую региоселектив-ность можно объяснить, рассматривая ключевую стадию реакции - конкурентное присоединение амина, ведущее как к С [c.121]

Триазины также являются отличными субстратами для окислительного аминирования. При обработке 2,4-дифе-нил-1,3,5-триазина системой МНз/КМп04 с высоким выходом получен б-амино-2,4-дифенил-1,3,5-триазин 2. [c.122]

Аминирование тетразинов. Окислительное аминирование 3-алкил или 3-арил-1,2,4,5-тетразинов 40 в жидком аммиаке или в первичных аминах в присутствии КМПО4 является хорошим методом получения б-амино- и 6-алкиламино- [c.124]

Анилин может быть получен одностадийным синтезом окислительным аминированием бензола с использоданием молекулярного кислорода как окислителя. Катализатором служит металл (V, Nb, u, Pd, Ni, Ag), нанесенный на подложку - оксиды металлов, молекулярные сита, глины. В качестве промотора можно использовать моно- или биядерные лиганды, содержащие нитро- или нитрозогруппы и, возможно, амидную группу. Катализатор может также включать соединения бария. Процесс ведут при температуре 250-320"С и давлении 3.5-6.3 МПа [550]. [c.190]

Амидирование 6, 525 сл. бензотиазолов 9, 464 пиридинов 8, 56 Амидирование, реагенты гексаметилтриамидофосфат полифосфорная кислота Амидоалкилирование, обзор [135 Амидометилирование, обзор 136 Аминирование (см. также Аллильное аминирование, Восстановительное аминирование. Окислительное аминирование) [c.15]

Замещение у двойной связи углерод — углерод. Реакция окислительного аминирования в аллильное положение с целью получения акрилонитрила из пропилена имеет промышленное значение [Kirk-Othmer, 1, 346]. [c.310]

Первым примером окислительного аминирования было успешное превращение пропана в акрилонитрил СНзСН2СНз-)-СН2=СН—СЫ в смеси газообразного аммиака с воздухом под действием окиснованадиевого катализатора. Выяснилось, что, используя окись ванадия на окиси алюминия с высоким выходом, получают бензонитрил из толуола. Вероятно, на промежуточной стадии реакции образуется альдегид [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология