Превращения аминов

Превращение аминов в галогениды. [c.172]

Превращение аминов в азосоединения. [c.482]

Превращение амина в спирт чаще представляет собой метод разложения, а не синтеза, однако следует сделать некоторые замечания относительно этой реакции. [c.207]

Превращение аминов в замещенные амиды [c.715]

Превращение амина в сульфамид используют для аналитического определения класса амина эта реакция обсуждена в разд. 23.13. [c.717]

Итак, наличие группы, связанной с ароматическим кольцом, влияет на положение равновесия обратимых реакций так же, как и на скорость необратимых реакций. Электронодонорная группа благоприятствует реакциям, входе которых кольцо становится более положительным, как, например, в реакциях электрофильного замещения или превращения амина в соль. Электроноакцепторные группы благоприятствуют реакциям, в ходе которых кольцо становится более отрицательным, как в нуклеофильном замещении (гл. 26) или при превращении фенола или кислоты в соответствующие соли. [c.763]

Количественное определение Ы-нитрозогруппы можно осуществить полярографическим методом [65] было предложено два метода количественного превращения амина в соответствующее нитрозопроизводное [66, 67]. Эти методы отличны друг от друга и в конкретных задачах каждый из них может иметь свои преимущества. Ниже описаны оба метода. [c.301]

Главное в этой схеме — превращение аминов в оксисоединения и обратный переход оксисоединений в амины—может быть с успехом осуществлено только применительно к соединениям определенной структуры. [c.236]

Превращение аминов в оксизамещенные проще всего представить как пример гидролитического взаимодействия по уравнению [c.236]

Четвертичные аммониевые основания с более сложными углеводород-ными радикалами подвергаются распаду по Гофману с образованием алкена, третичного амина и воды (см. раздел 2.1.3.1). Превращение аминов в четвертичные аммониевые основания и их распад по Гофману особенно широко использовались при установлении структуры ряда природных веществ (см. разделы 2.1.3.4 и 2.3.4). [c.492]

Превращение амина посредством сульфитной реакции..... [c.9]

Поскольку восстановление оксима соединения XV проводилось в щелочной среде то амину XVI была приписана транс-конфигурация. Это заключение подтверждается превращением амина (XVI) в транс-декагидрохинолин. [c.207]

Такие же продукты превращения, аминов, полученные восстановле-гшем продуктов нитрования, значительно легче растворимы, чем обычные смеси изомеров, и обладают лучшими свойствами в качестве по-верхностно-активных веществ. [c.346]

Таков же, вероятно, механизм реакции бисульфита с оксиазо-красителями [947], в том числе с производными 5ч)ксихинолина [9456]. Эта реакция близко стоит к предложенному Бухерером [948] методу обмена гидроксила на аминогруппу действием сульфита аммония и к обратной реакции превращения амина в нафтол под действием бисульфита натрия, так как в обоих случаях реагирует, повидимому, кето-форма нафтолов. [c.145]

Ароматические амины атакуются, как правило, несколько труднее, чем фенолы. Поэтому сочетание с ними чаще всего проводят в слабокислом растворе, что обеспечивает высокую концентрацию иона РНМз без заметного превращения амина + АгЫНг в нереакционноспособный нротонированный катион АгМНз (подобные ароматические амины представляют собой очень слабые основания, ср. стр. 87). [c.151]

Значительно труднее восстанаиливаются иитрилы и другие соединения с ненасыщенными связями между атомами углерода н азота. Гидрирование нитрилов ре комендуется проводить в присутствии никеля Ренея Прн этой реакции часто образуются большие количества вторичных ч третичных аминов там, где следовало бы ожидать образования исключительно первичных аминов Это является результатом вторичных реакции, которые Можио предотвратить путем прибавления к смеси амми ака [419] или превращением аминов в ацетилпроизвод-ные [420] или формилпроизводные [421] Лучшие выходы первичных аминов получают, применяя в качестве ката- [c.340]

Реакцию Бухерера, которая известна уже более 70 лет, применяют в промышленности, однако механизм ее был выяснен совселе недавно (гл. 5 Фенолы , разд. А.З). По этой реакции амины получают главным образом из на4яолов и резорцинов эту реакцию можно также применять для превращения аминов в фенолы, поскольку она полностью обратима выходы очень хорошие [69]. Из обсуждения, приведенного в начале этого раздела, следует, что реакцию Бухерера можно проводить и в отсутствие бисульфита. Пример 6.4 не только наглядно иллюстрирует этот вопрос, но и показывает также, что положение 2 нафтола является менее пространственнозатрудненным, чем положение 1. [c.513]

Аминопиридиновый фрагмент этих нуклеиновых оснований также способен к таутомерному превращению (амин-енамин), равновесие обычно сдвинуто в сторону аминной формы. [c.62]

АМИНЫ КАК КИСЛОТЫ. Аммиак, а также первичные и вторичные амины способны отдавать протоны основаниям, образуя амид-анионы. (Это не то же самое, что амид R 0NH2.) Поскольку амид-анионы являются сильными основаниями, акцептор протонов должен быть еще более активным основанием. Такими основаниями , которые обычно применяются для превращения аминов в амид-анионы, служат металлический натрий и металлический литий. [c.220]

Реакция Брауна родствеппа другим реакциям третичных аминов, характерным признаком которых являегся превращение аминного азота в аммонийтгый с последующим деалкилироваиисм. Ииже приводится несколько примеров таких реакций. [c.264]

Р-ции аминогрупп А. аналогичны превращениям аминов. А. образуют соли с минер, к-тами и пикриновой к-той, легко ацилируются хлорангидридами к-т в водно-щелочном р-ре (р-ция Шоттена-Баумана) и алкилируются алкилгалогенидами. Метилиодид и дназометан превращают А. в бетаины (СНз)зЫСНКСОО . С формалином А. дают мети-лольные или метиленовые производные, а в присут. муравьиной к-ты пли каталитически активированного Нг-N,N-димeтилaминoки лoты. Под действием ННОз ароматич. аминогруппы диазотируются, а алифатические замещаются на гидроксил. При обработке эфиров А. изоцианатами и изотиоцианатами образуются производные мочевины и тиомочевины. При нагр. с содой или при одноврем. воздействии алкоголята и СО2 А. дают соли или эфиры Ы-карбоксипроизводных А., а при использовании С8т -аналогичные дитиокарба.маты. [c.138]

Рассмотренный метод получения метиленциклогексана представляет собой пример пиролиза окиси амина. Этот путь превращения аминов в олефины приводит к получению чистых олефинов во многих случаях, где другие методы, в частности реакция исчерпывающего метилирования по Гофману, сопровождаются частичной изомеризацией в более устойчивые изомерные олефины. [c.38]

Для системы жидкий амин - перманганат калия в реакциях окислительного аминирования в ряду азинов число используемых в таких превращениях аминов невелико. Причиной этого является крайне низкая растворимость КМпОд во множестве алкиламинов, а также легкость окисления последних. Наиболее часто применяются аммиак и некоторые алкилами-ны, стабильные при низких температурах (-60 -10 °С) в присутствии растворенного в них КМпОд Недавно найдено что для аминирования высокоэлектрофильных 1,2,4-триазин-4-оксидов не обязательно проводить реакцию в среде чистого амина. Так, при взаимодействии З-К -б-К - , 2,4-триазин-4-оксидов 33 при температуре (-40 °С) с эквимолекулярным количеством амина в присутствии окислительного эквивалента перманганата калия в ацетоне образуются 3-КЗ-6-К -5-ами-но-1,2,4-триазин-4-оксиды 34 с выходом 40-70 %. Этот метод снимает многие ограничения с используемых аминов, и в частности, по способности растворять перманганат калия, что позволило применить в этой реакции широкий ряд различных первичных и вторичных аминов (схема 22). [c.117]

Иногда термин иодметилированне используют для обозначения превращения аминов или N-гетероциклов а соответствующие иодметияаты, иапример [c.219]

Часто окисление бывает результатом одновременного присоединения и замещения, иапрнмер, в многочисленных реакциях окислительного расщепления, реакциях превращения аминов и нитросоединения и др. [c.270]

Метод получения альдегидов из галоидных алкилов (чаще всего из арилметалгалогенидов) и уротропина (гексаметилен-тетрамина) известен под названием реакции Соммле [I]. По существу эта реакция сводится к превращению аминов в альдегиды. Само по себе такое превращение почти не имеет применения, поскольку альдегиды обычно более доступны, чем соответствующие первичные амины. Применение уротропина удобно потому, что этот реагент обеспечивает как перевод галоидопроизводного в амин, так и превращение последнего в альдегид. [c.263]

Выше мы показали, что первичные и вторичные амины являются нуклеофильными катализаторами реакций карбонильных соединений. Очевидно, что карбонильные соединения должны быть электрофильными катализаторами превращений аминов. Это положение можно проиллюстрировать на примере катализируемого бензальдегидом гидролиза этилглицината [c.182]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

Система обработки такова сначала заготовляется раствор свободной кислоты Каро взаимодействием соли надсерной кислоты и избытка серной кислоты при размешиваиин и при отсутствии повышения температуры, выдерживают смесь в продолжение некоторого времени (1 час), выливают затем в двойное-тройное количество ледяной воды, нейтрализуют содой, слегка подкисляют затем иногда уксусвой кислотой и смешивают с раствором или эмульсией амина в воде (раствор для анилина например 3 150). При этом тотчас наступает превращение амина в нитрозозамещенное, которое отделяется и очвщается перегонкой с паром з). [c.379]

Превращение аминов в фенол при одновременной их еульфурации достигается растворением напри.мер сернокислого бензолдиазония в концентрированаюй серной киаюте. При этом кроме гидроксильной Руппы в ядро вступают еще две сульфогруппы. [c.85]

Аминильные радикгшы являются более сильными основаниями, чем исходные амины [464]. Поэтому в полярных средах (вода, смеси со спиртами) при фотохимическом превращении аминов происходит образование катион-радикалов, которые приводят к диполярным комплексам [462]. [c.306]

В полярных средах, например, в воде, из-за значительной сольватсщии молекул аминов гомолрггический разрыв NH-связи затруднен [471], и возможен разрыв С—N связи. При фотохимргческом превращении аминов в твердой фазе наблюдается образование газообразного водорода. [c.307]

Однако необходимо отметить существенную разницу между свойствами производных нафталина и бензола, которая выражается преисде всего в легкости взаимного превращения амино-и омсипроиззодных. При нагревании аминонафталинов с водным раствором бисульфита натрия, с водным раствором едкого натра или с разбавленными кислотами образуются соответственные оксинафталины, которые, в свою очередь, могут быть снова превращены в аминопроизводные нагреванием с раствором сернистокислого аммония. Более подробно эти реакции описаны на стр. 123 и 372, 373. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология