Полидисперсность и интервал плавления

Независимо от природы исходных мономеров и способа синтеза цепи всех полиамидов содержат сильно полярные, способные к образованию водородной связи группы —СО — NH—. Благодаря сильному межмолекулярному взаимодействию, обусловленному этими группами, полиамиды представляют собой труднорастворимые высокоплавкие полимеры с температурой плавления порядка 180—250°С. Небольшой интервал плавления (3—5°С) свидетельствует об их высокой степени кристалличности и малой полидисперсности. Молекулярная масса технических полимеров колеблется в пределах 8000—25 000. Несмотря на сравнительно небольшую степень полимеризации, эти полимеры в ориентированном состоянии отличаются прочностью и эластичностью, что связано с большим межмолекулярным взаимодействием. При вытяжке на 350—500% прочность на разрыв достигает 4000— 4500 кгс/см2. [c.311]

Интервал плавления обычно находится в пределах 3—5°, что косвенно свидетельствует о высокой концентрации кристаллической фазы и малой полидисперсности полимера. [c.601]

Перлон и обладает на.много более низкой температурой плавления (183 ), что ограничивает возможность его использования в текстильной промышленности. Очень узкий интервал плавления перлона и обусловлен более низкой степенью полидисперсности. Прядение перлона У сильно затруднено по сравнению с прядением других синтетических волокон. Температура его размягчения и, следовательно, очень близка к температуре его плавления, поэтому расплав имеет очень жидкую консистенцию. При ориентировании волокна перлона и следует принимать специальные меры предосторожности, предотвращающие кристаллизацию, причем его плотность увеличивается с 1,18 до 1,21. [c.132]

Нечеткая температура плавления низкомолекулярных линейных веществ может быть обусловлена наличием молекул различной длины, но у высокополимеров температурный интервал плавления определяется не полидисперсностью (в том случае, если нет большого числа коротких цепей) в каждый кристалл входят только короткие участки молекулы, поэтому полная длина молекулы и наличие молекул различной длины не имеют значения. Интервал плавления скорее следует связать с наличием двух фаз (кристаллической и аморфной) в образцах полимеров, соотношение между которыми меняется с температурой. [c.278]

Температурные характеристики высокомолекулярных кремнийорганических соединений выражены менее четко, чеМ температурные характеристики мономеров. Это объясняется рядом причин 1) полидисперсностью высокомолекулярных соединений, исключающей в большинстве случаев возможность кристаллической структуры для них растворяя друг друга взаимно, полимеры с различной длиной цепи образуют стеклообразные твердые растворы 2) ослаблением сил межмолекулярного воздействия за счет возрастания кинетической энергии молекул при нагревании, которое приводит в случае полимеров линейной и разветвленной структуры к постепенному переходу из стеклообразного в высокоэластичное и далее вязко-текучее состояние постепенное прохождение полимером этих стадий исключает, как правило, наличие резко выраженного интервала температуры плавления 3) термическим разложением вещества, начинающимся раньше, чем оно может закипеть даже в условиях глубокого вакуума. Поэтому, хотя многие кремнийорганические полимерные соединения могут существовать не только в вязкотекучем, но и в капельно-жидком состоянии ( например, полисилоксановые жидкости и масла), установить температуру кипения их также не удается. [c.152]

Высокомолекулярные соединения, даже фракционированные, не обладают определенной температурой плавления, а плавятся в более или менее широком интервале температур ). Величина этого интервала зависит от полидисперсности полимера и его химического строения. На рис. 23 приведена, по данным Штарка, зависимость темпе- [c.192]

Узкий интервал температур плавления ПА свидетельствует о высокой концентрации кристаллической фазы (40—70%) и малой полидисперсности. ПА нерастворимы в обычных растворителях — спиртах, сложных эфирах, кетонах и углеводородах, но растворяются в таких высокополярных жидкостях, как фенолы, кислоты (серная, муравьиная, уксусная), хлорированные и фторированные спирты, а также в растворах некоторых солей (например, полиамид П-66 образует вязкие растворы в смеси хлорида кальция с метиловым спиртом). Они устойчивы к действию минеральных масел и жиров, воды, грибков, бактерий и плесени. [c.290]

Узкий интервал температуры плавления полиамидов уже косвенно свидетельствует о высокой концентрации кристаллической фазы и малой полидисперсности. Рентгенограммы показали, что полиамиды являются кристаллическими веществами. Ниже показана структура молекул полиамидов 6 и 66, соединенных водородными связями [c.627]

Узкий интервал температуры плавления полиамидов уже косвенно свидетельствует о высокой концентрации кристаллической фазы и малой полидисперсности. Рентгенограммы показали, что полиамиды являются [c.601]

Наиболее ярко различие в поведении низкомолекулярных веществ и полимеров проявляется при плавлении. В обычных условиях, когда не приняты специальные меры, для полимеров характерна не равновесная температура плавления Тпя, а целый интервал, ограниченный температурами начала (Тпл) и конца (Г д) плавления -(см. рис. 10, кривые 2, 3). При этом ширина (АГпл = — пл) и положение интервала плавления зависят от температуры кристаллизации Т (рис. 14). Большая часть таких данных получена для эластомеров. Изменение АГ д в зависимости от Т обусловлено дефектностью полимерных кристаллов, которая тем больше, чем дальше условия кристаллизации от равновесных, т. е. чем больше переохлаждение АТ" [см. уравнение (9)]. Но даже при одной температуре кристаллизации Т вследствие полидисперсности полимера и нерегулярности его цепей возможен набор кристаллов разной дефектности что и приводит к существованию интервала плавления. Естественно, чем выше Т, тем меньше А Г и тем ближе Гпл к Гпл, а АГ [c.36]

Процесс плавления начинается при температуре, соответствующей началу плавного перегиба на кривой. Молекулы с более низкой длиной цепи начинают плавиться первыми, а молекулы с больщей длиной цепи плавятся при более высоких температурах. По мере того как все больщее и большее количество кристаллитов плавится и переходит из кристаллического состояния в жидкое, кристалличность образца постепенно уменьшается до тех пор, пока весь образец не перейдет в жидкость. Величина этого температурного интервала плавления зависит от полидисперсности образца -чем шире ММР, тем шире и этот интервал. [c.129]

При нагревании застеклованного полимера в результате теплового движения отдельных участков макромолекул — сегментов — часть межмолекулярных связей нарушается. Сегменты макромолекул начинают скручиваться. Это особое состояние полимера называется высокоэластическим, так как, пребывая в нем, вещество проявляет эластичность, т. е. способность восстанавливать свою первоначальную форму При дальнейшем нагревании полимер переходит в текучее, т. е. истинно жидкое состояние. Стеклообразное, высокоэластическое и текучее состояния полимера являются его физическими состояними, при этом по своему фазовому состоянию полимерное вещество является жидкостью (см. табл. 11) или иногда твердым телом при наличии дальнего порядка в упаковке макромолекул. Температуры перехода полимера из застеклованного состояния в высокоэластическое и затем в текучее (температура стеклования и температура текучести) не являются явно выраженными температурными точками, как это имеет место для температуры плавления и температуры кипения низкомолекулярного вещества. Температуры перехода полимера из одного физйческого состояния в другое представляют собой температурные интервалы, в которых происходит изменение физико-ме-ханических свойств материала. Иногда такой интервал составляет десяток градусов, что объясняется неодинаковостью длины макромолекул полимера — его полидисперсностью. [c.87]

Один и тот же полимер характеризуется набором кристаллических структур различной морфологии и различной дефектности. Причины подобной неоднородности кроются, в первую очередь, Б полидисперсности по молекулярной массе, регулярности, конфигурации макромолекул и т. д. Кроме того, структура поли.меров существенно изменяется при нероработке и зависит от ее условий. Следствием этого является существование интервала температур плавления кристаллов. [c.57]