Стеклянный электрод цезия

Введение й состав стекла оксидов бария, цезия, лантана й замена оксидов натрия на оксид лития значительно расширяет интервал Н+-функции стеклянного электрода. В настоящее время имеется набор составов стекла, позволяющий проводить измерения pH со стеклянными электродами в интервале pH от —2 до 14 (и даже выше) и при температурах до 100—150°С. [c.533]

Показания стеклянного электрода не точны в присутствии белков и других органических соединений с большими молекулами, которые адсорбируются на его поверхности. Стеклянный электрод нельзя использовать в сильнощелочной среде, или в кислых растворах, содержащих Р , так как в этих условиях его поверхность разъедается. Для растворов с pH > 10 обычно требуется внесение эмпирических поправок в измеренные значения pH. Так, при pH > 10 в присутствии N3+ с концентрацией 1 г-ион/л отсчитанные значения на ОД—0,2 единицы pH ниже, а при pH = 12 — примерно на единицу pH ниже. Причем эта ошибка ( щелочная ошибка ) зависит не только от значения pH, но и от вида и концентрации присутствующих ионов щелочных металлов.- Она осо- бенно велика для На и меньше для других ионов щелочной группы, особенно для Ь -. В последнее время разработаны новые типы стекла для стеклянных электродов, в состав которых входят литий, цезий, лантан и др., которые обладают очень маленькой щелочной ошибкой и могут использоваться даже при pH = 14 с незначительными поправками для измеренных значений pH. [c.341]

Для изготовления стеклянного электрода с не очень высоким сопротивлением применяются специальные сорта электродного стекла. Например, литиевое стекло Соколова и Пасынского (80% кремнезема и по 10% окисей кальция и лития) или стекло Перли (65% кремнезема, 28% окиси лития, 4% окиси лантана 3% окиси цезия), которое имеет линейную зависимость между потенциалом и pH для О < pH < 14. Имеется и ряд других стекол, которые успешно используются для приготовления стеклянных электродов. [c.17]

Появление приборов, предназначенных для таких измерений, связано с современным развитием фотоэлектрической аппаратуры. Доля рассеянного света может составлять 1/100 000 падающего, и эта незначительная величина может быть измерена с точностью не менее 1%. В затемненной комнате рассеянный свет едва видим невооруженным глазом, так что для точного измерения необходимы специальные фотоэлектрические элементы. Для измерения возникающего слабого фотоэлектрического тока применяется прибор, называемый фотоумножителем. В нем имеется светочувствительная пластинка, состоящая в основном из цезия — металла, похожего на натрий. При освещении с поверхности пластинки вырывается небольшое количество электронов, но их слишком мало, чтобы можно было точно измерить этот эффект. Электроны притягиваются к находящейся внутри фотоэлектрического устройства положительно заряженной пластинке, поверхность которой покрыта специальным составом, так что один электрон, ударяясь о поверхность, выбивает два или более электронов. Можно применить до 14 каскадов ускорения в трубке, и в результате начальный слабый ток может быть усилен в миллионы раз и легко измерен грубыми приборами, например миллиамперметром. Схема прибора для измерения интенсивности рассеянного света показана на рис. 10. Источником света служит ртутная дуговая лампа (дуга, образующаяся между вольфрамовыми электродами в парах ртути). Проходя через систему линз и щелей, свет падает строго параллельным пучком. Прежде чем он попадет в основную часть прибора, небольшая доля его проходит через полупрозрачное зеркало в фотоумножитель, так что можно производить непрерывную регистрацию интенсивности дуговой лампы. Затем луч падает на зеркало Мх, которое может вращаться, потом на второе зеркало М2 и, наконец, на третье зеркало Мз, после чего попадает на стеклянную кювету с исследуемым раствором. Другой фотоумножитель [c.65]

Ритчи и Усхольд [68] показали, что в безводном диметилсульфоксиде для стеклянного электрода выполняется водородная функция при изменении активности ионов водорода на 25 порядков. В их исследовании диссоциации слабых кислот стеклянный электрод был стандартизирован по растворам -толуолсуль-фоновой кислоты, полностью диссоциирующей в диметилсульфоксиде. При высоких значениях pH устойчивая обратимая реакция стеклянного электрода устанавливается медленно, однако этот недостаток можно преодолеть, заменив внутренний водный раствор на металлическую ртуть. Еще лучшие результаты получены с внутренней контрольной ячейкой из серебряной проволоки, погруженной в 0,05 М раствор перхлората серебра в диметилсульфоксиде. В качестве солевого моста вполне удовлетворительным оказался 0,1 М раствор перхлората тетраэтиламмония в диметилсульфоксиде. Хотя при высоких значениях pH стеклянный электрод чувствителен к ионам натрия и калия, влияние ионов цезия не наблюдается. По сообщению Батлера [98], электрод сравнения из амальгамы таллия, находящейся в контакте с хлористым таллием, по-видимому, наиболее стабилен в диметилсульфоксиде. [c.352]

Для изготовления стеклянного электрода в качестве мембраны, селективной к ионам водорода нли, как говорят, обладающей водородной функцией, используют тонкую (толщиной 10 —10 м) илснку определенного сорта стекла. Однпм нз лучших стекол для ириготоБления стеклянных электродов с водородной функцией является стекло Корнинг 015 [состав, % (мол.) SIO2 — 72,2 СаО — 6,4 агО — 21,4]. Оно имеет низкую температуру плавления, высокую гигроскопичность и довольно высокую электрическую проводимость. Разработаны также другие сорта стекол с водородной функцией, содержащие оксиды литня, бария, цезия или лантана. [c.201]

Гутманн и Шёбер [4] для отделения неводного растворителя от электрода сравнения, содержащего воду, рекомендуют специальную мембрану (стеклянная пористая перегородка, наполненная жидким стеклом), которая имеет незначительное омическое сопротивление и по крайней мере в течение 24 час препятствует заметному смешению водной и неводной фаз. Плесков [5] предложил метод нахождения значений нормальных потенциалов, не содержащих ошибки, обусловленной появлением диффузионного потенциала. Он исходил из предположения, что ионы НЬ и Сз" " практически не сольватируются и значения их нормальных потенциалов в большинстве растворителей равны между собой. Влчек [6] распространил эти представления на область полярографических исследований. Однако так как во многих средах очень трудно определить значения гютенциалов полуволн ионов рубидия и цезия, то в качестве потенциала сравнения он [б] предлагает использовать величину потенциала полуволны восстановления ионов калия, для которого, как предполагали, также характерна незначительная степень сольватации. [c.437]

Вакуумныйфотодиод (рис. 43,6) изготовлен в виде стеклянного баллона 1, из которого откачен воздух. Одна половина баллона покрыта внутри слоем серебра, на который нанесен еще слой окиси цезия или соединение сурьмы.с цезием. Луч света, попадая на такой двойной слой /С (катод), выбивает из него электроны, которые образуют над ним электронное облачко ( внешний фотоэффект ). Другим электродом (анод) служит металлическая пластина А. [c.88]

Прибор ЛХМ-8МД П является малогабаритным. В нем имеется одноколоночная система и возможна работа одного детектора. Значительное преимущество хроматографа — блочная система, что позволяет просто и быстро менять детекторы. ЭЗД снабжен высокотемпературным источником Предел детектирования по у-гексахлорциклогексану—5 10 г/сек. Термоионный детектор представляет собой цилиндрическую камеру. Нижняя часть его имеет горелку с кварцевым наконечником, вокруг которого размещена камера для насадки из бромистого цезия. Б верхней части укреплены два электрода, изготовленные из платины (измерительный и потенциальный). Они изолированы от корпуса и между собой при помощи изоляторов, изготовленных из кварца. Термостатирование камеры с СзВг до 300° позволяет регулировать поступление паров соли в детектор. Чувствительность его по метафосу составляет 5-10 " г/сек. Колонки стеклян- [c.39]

Мембранный электрод для определения Сз+, описанный в работе [66], изготовлен следующим образом. Осадок 12-молибдо-фосфата цезия смешивают с силиконом, подсушивают и запрессовывают при 11 МПа в диски толщиной примерно 3 мм, которые укрепляют на конце стеклянной трубки. Такой электрод можно использовать для определения довольно малых концентраций Сз (до 10 УИ), несмотря на то, что 5э составляет лишь [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология