Интенсивность линий дуговых

Дуговой спектр неона состоит примерно из 900 тонких линий, расположенных в спектральной области между 500 и 12000 А. Наиболее многочисленные и интенсивные линии расположены в видимой части спектра — в оранжевой и в красной областях. Искровой спектр неона возбуждается с большими трудностями. Линии расположены почти исключительно в ультрафиолетовой части спектра. [c.635]

Рис. 26. Относительная интенсивность Я дуговой и искровой линий кальция при разной температуре (масштаб па оси ординат логарифмический)

Непрерывное горение дуги, большая мощность и энергичное испарение электродов обеспечивают высокую яркость дугового разряда. Относительно низкая температура плазмы приводит к появлению в спектре дуги линий, главным образом с невысокими потенциалами возбуждения. Наиболее интенсивные линии, возбуждаемые в дуговом разряде, расположены в видимой, а также в ближайшей и средней ультрафиолетовой областях спектра. [c.60]

Дуговой спектр ксенона состоит из 460 линий в спектральной области между 3442 и 10807 A и некоторого числа линий между 1027 и 1469 А. Особенно интенсивны линии в желтой и зеленой областях. Искровой спектр ксенона богат линиями во всех спектральных областях, поэтому свет ксе-ноновых разрядных трубок белый. Наиболее интенсивные линии расположены в спектральной области между 3781 и 5439 А. В видимой части спектра особенно интенсивны зеленые линии. [c.636]

Индий можно быстро и надежно открывать в дуговом спектре маленького осколка стекла [213]. Наиболее интенсивные линии 1п 3039, 4,3256,1 и 4101,8 А появляются даже при ничтожных количествах индия, а при более высоких содержаниях дополнительно появляются линии 2120,3 2753,9 и 4511,3 А. [c.217]

Источник света, использующийся в приборах для спектроскопии КР, должен давать сильное монохроматическое излучение. В связи с этим применяют дуговые ртутные лампы специальной конструкции, испускающие интенсивную синюю линию при 4357 А и сильную зеленую линию при 5461 А. Выбранный возбуждающий свет не должен поглощаться исследуемым образцом и давать флуоресценцию, которая бы маскировала спектр КР или вызывала фотодеструкцию данного образца. Иногда поэтому при исследовании светочувствительных веществ предпочитают применять гелиевые газоразрядные лампы, которые дают интенсивные линии при 5876 и 6678 А. [c.289]

Для каждого элемента указаны длины волн и интенсивности линий для дугового и искрового разрядов (по Гаррисону). [c.686]

Температура большинства дуг слишком мала, чтобы в их спектре были интенсивно представлены ионные линии. Поэтому для атомных спектров исторически сложилось название дуговых спектров в противоположность искровым, излучаемым более горячей плазмой искрового разряда, где присутствуют яркие линии ионов. Линии дугового разряда уширены за счет влияния столкновений и межмолекулярных полей в разряде. Доплеровское уширение играет в плазме дуги, как правило, незначительную роль. Ширина [c.265]

Газовым горючим в пламенной фотометрии обычно служат углеводороды или водород, которые горят на воздухе или в среде кислорода. Температура пламени для различных смесей, а вместе с ней и число элементов, спектры которых могут возбуждаться, весьма различны. Тогда как пламя смеси светильного газа и воздуха в состоянии возбудить только около десяти элементов с самой низкой энергией переходов (чаще всего щелочных или щелочноземельных), ацетилен-кислородное пламя возбуждает спектры более 50 элементов. Из-за более низких температур пламени по сравнению с таковыми от других источников возбуждения (дуга, искра) число линий, возбуждаемых в спектрах элементов, очень мало, поскольку реализуются только переходы с очень низкой энергией. Более высокотемпературное пламя повышает интенсивность линий и, естественно, увеличивает чувствительность метода. Этим объясняется стремление в последнее время к использованию газовых смесей, дающих при горении высокие температуры. Некоторые специальные горючие смеси (например, (СН)2- - Ог или Нг -f Рг) дают температуру горения, соизмеримую с температурой дуговых источников возбуждения (табл. ХП. 1). [c.353]

В дуговом разряде достаточно энергично происходит возбуждение большинства элементов. Поэтому качественный анализ обычно делается при использовании дуги постоянного или переменного тока. В работе используется фотографический метод регистрации спектра, так как он обеспечивает наиболее полные результаты и оставляет документ анализа в виде спектрограммы. Следует иметь в виду, что иногда даже интенсивные линии могут не появиться на спектрограмме из-за того, что чувствительность фотопластинки в данной области спектра слишком мала. [c.250]

Атомные линейчатые спектры, получаемые в дуговом разряде, значительно отличаются от спектров пламенно-эмиссионной спектрометрии, в первую очередь, из-за различия в температуре этих двух источников. В пламени атомы обычно возбуждаются только до нижних возбужденных электронных уровней, поэтому эмиссионные спектры довольно просты. В отличие от этого термическая и электрическая энергия дуги постоянного тока достаточна, чтобы вызвать возбуждение до достаточно высоких энергетических уровней тем самым становится возможным значительно большее число переходов и в дуге получается более сложный эмиссионный спектр, особенно для тяжелых элементов. Так, эмиссионный спектр железа состоит более чем из 4000 линий, а для урана число эмиссионных линий настолько велико, что спектр кажется почти непрерывным, поэтому он маскирует большинство, если не все, наиболее интенсивные линии других присутствующих элементов. [c.709]

Отрицательное влияние водорода сказывается независимо от его происхождения, способа введения пробы в разряд и от источника света. Водород имеет сравнительно высокую энергию ионизации, поэтому его влияние на температуру разряда ничтожно, что выражается в примерно одинаковом ослаблении дуговых и искровых линий, а также в отсутствии связи между энергией ионизации элементов и степенью ослабления интенсивности линий. Больше подавляются линии легколетучих элементов, так как влага испаряется в первые секунды экспозиции. Так, при испарении пробы влажностью 38% интенсивность линий цинка, свинца, серебра и меди ниже, чем при испарении сухой пробы соответственно в 19, 16, И и 3 раза. О механизме влияния водорода на интенсивность излучения можно судить по наличию корреляции между атомной массой определяемого элемента и изменением сигнала. Так, в ряду свинец, индий, цинк, ванадий, магний, литий установлено усиление депрессии сигнала с уменьшением атомной массы определяемого элемента. Можно предположить, что водород влияет на диффузионные процессы в плазме разряда и на длительность пребывания атомов определяемого элемента в плазме [228]. Влияние водорода проявляется при любых концентрациях определяемых элементов и приводит к смещению градуировочных графиков. [c.125]

Стабильность работы дугового генератора удобно оценивать по воспроизводимости отношения интенсивности линий ul 2492,15 А [c.61]

В ряде работ отмечается влияние фосфора и цинка на интенсивность линий бария и кальция при анализе смазочных масел н присадок. При анализе масел с присадками методом пропитки с использованием дугового возбуждения установлена, например, сильная зависимость интенсивности линий бария (энергия ионизации 5,21 эв) от содержания в пробе кальция, цинка и фосфора (энергия ионизации соответственно 6,11 9,39 и 10,48 эв). В присутствии кальция н цинка интенсивность линий бария повышается, а в присутствии фосфора, наоборот, снижается [231]. [c.79]

Относительно влияния анионов на интенсивность спектральных линий имеются противоречивые данные. В работе [233] отмечается, что наибольшая интенсивность линий наблюдается в присутствии нона нитрата, дальше по снижению интенсивности линий располагаются хлорид, карбонат и сульфат. При испарении сухого остатка с торца угольного электродах использованием дугового возбуждения установлен следующий порядок расположения анионов по снижению интенсивности линии кремния нитрат, карбонат, хлорид, сульфат [ 112]. При испарении сухого остатка из тела угольного электрода влияния состава не замечено. Из этого автор приходит к заключению, что причина влияния аниона на интенсивность линий объясняется различной прочностью сухих остатков с разными анионами. Азотнокислый раствор дает более плотный, прочно связанный с поверхностью электрода сухой остаток, который меньше теряется во время горения дуги, чем остатки растворов, содержащих другие анионы. [c.80]

На интенсивность излучения линии существенно влияет температура плазмы. Наибольшая интенсивность дуговых линий наблюдается при температуре, соответствующей началу заметной ионизации его атомов. По мере повышения потенциала ионизации элемента для получения большей чувствительности требуется более горячий источник. Температурой плазмы чаще управляют, вводя в пробу буфер. Вопросы подбора и применения буфера рассмотрены в предыдущей главе, а также в описании частных методик. Здесь отметим лишь, что с введением в пробу элементов с низким потенциалом ионизации повышается также интенсивность линий однократно ионизированных атомов трудновозбудимых элементов при искровом возбуждении. При введении в пробу около 30% соединений бария, цезия и рубидия интенсивность линий 5П 5453,88 А, С1 Н 4794,54 А и ВгП 4785,50 А повышается в 2—3 раза. Источником света служила низковольтная искра следующих параметров емкость 50 мюф, индуктивность 30 мкгн, сопротивление в цепи активизатора 400 ом, сила тока 6 а, величина искрового промежутка 1 мм [101]. [c.133]

При использовании прямых методов анализа нефтепродуктов существенное влияние на полученные результаты оказывают кроме перечисленных факторов еще и свойства основы пробы (ее углеводородной части) вязкость, летучесть, групповой состав и др. Эти свойства основы влияют на скорость и полноту ее испарения, что в свою очередь отражается на коэффициенте обогащения пробы, на скорости испарения примесей и на состав дуговой плазмы. При анализе легких нефтепродуктов методом вращающегося электрода основа полностью испаряется до достижения аналитического промежутка и анализу подвергается сухой остаток. Высококипящие продукты испаряются лишь частично. Основная масса закоксовывается и испаряется при непосредственном соприкосновении с пламенем дуги. В результате этого интенсивность линий определяемых примесей снижается. Аналогичная картина наблюдается и при использовании других прямых методов анализа (пропитки, двухстадийного и предварительного испарения и др.). [c.85]

Наиболее интенсивные линии алюминия (3961,53 и 3944,03 А) расположены в области циановых полос и для анализа в атмосфере воздуха неудобны (табл. 56). Более удобны для определения малых концентраций алюминия при дуговом и искровом возбуждении линии 3092,71 и 3082,16 А. Первая линия несколько интенсивнее вто- [c.194]

Дуговой линией Ве 2650,47 А (0,003%) удобно пользоваться при малых его содержаниях, так как с повышением концентрации бериллия эта линия расширяется вследствие появления менее интенсивных линий Ве 2650,55 2650,62 2650,64 2650,70 и 2650,78 А и становится расплывчатой. При содержании в пробе свыше 5% свинца появляется широкая полоса, затрудняющая использование линии Ве 2650,47 А. [c.201]

У титана многолинейчатый спектр, в котором нет очень интенсивных линий. К особенностям спектра относится низкая энергия возбуждения большинства искровых линий (3,5—4,5 эе) и сравнительно невысокая энергия ионизации титана (6,8 эв). В связи с этим даже при дуговом возбуждении спектра наиболее интенсивные линии принадлежат однократно ионизированным атомам. [c.269]

Цинк — сравнительно трудновозбудимый элемент (энергия ионизации 9,39 эв, энергия возбуждения наиболее интенсивной линии 5,80 эв). Поэтому для достижения высокой чувствительности его определения нужен сравнительно высокотемпературный источник света. Хорошие результаты можно получить при работе в атмосфере аргона, который обеспечивает низкую температуру электродов и высокую температуру дуговой плазмы. При добавлении в пробу большого количества вещества с низким потенциалом ионизации с целью подавления влияния состава температура дуги падает, что влечет за собой снижение чувствительности определения цинка (см. рис. 47). Небольшое количество буфера обеспечивает хорошее возбуждение линий цинка, но не подавляет влияние третьих элементов. В качестве внутреннего стандарта для определения цинка желательно использовать кадмий и сурьму. Удовлетворительные результаты получают также с висмутом и свинцом. [c.278]

На практике, однако, редко руководствуются теоретическими соображениями при выборе аналитических пар и чаще всего проверяют степень гомологичности экспериментально. Меняя условия разряда и не меняя состава газа, выбирают ту пару линий, отношение интенсивностей которых при этом меньше всего меняется. Обычно гомологичность линий проверяют, меняя силу тока и давление газа. Иногда удается выбрать такие линии, что их относительная интенсивность не меняется даже при значительном изменении силы тока и давления. По возможности для анализа не следует применять искровых линий, так как их интенсивность меняется прн ступенчатом возбуждении пропорционально квадрату силы тока и поэтому даже незначительное изменение силы тока сказывается на интенсивности линии, в то время как дуговые линии при больших плотностях тока, как правило, достигают насыщения и, следовательно, нечувствительны к изменению силы тока. [c.150]

Пробу руды (50 жг) смешивают в отношении 1 3 с угольным порошком, содержащим 4% карбоната бария. Полученную смесь помещают в каналы двух угольных электродов, которые укрепляют при помощи штатива в горизонтальном положении. Глубина канала в электродах равна 8 мм при диаметре 2 мм и толщине стенок 1 мм. Между электродами зажигается дуга переменного тока (20 а, 220 в). Дуговой промежуток составляет 4 и поддерживается постоянным во время горения дуги. Для получения спектров наиболее целесообразно использовать большой кварцевый спектрограф типа КСА-1. Анализ руд, не содержащих одновременно выше 5% Ре и 1% Мп,можно проводить также на спектрографе средней дисперсии ИСП-28. Щель спектрографа освещают трехлинзовым конденсором-. Спектры фотографируют на диапозитивных фотопластинках чувствительностью 1 единиц ГОСТ. Продолжительность экспозиции составляет 2—3 мин.до полного выгорания пробы. Определение проводят по одной из следующих пар линий НГ 2641,41— Ва 2634,78 Н1 2773,36 — Ва 2771,36 либо Н 2622,74 — Ва 2634,78. Градуировочные графики строят в координатах lg С, Д5 либо lg С, 1 н/ Ва- Относительную интенсивность линий гафния и бария на спектрограммах, полученных на спектрографе ИСП-28, удобно оценивать по методу фотометрического интерполирования. В этом случае при фотографировании спектров перед щелью спектрографа устанавливают девятиступенчатый платиновый ослабитель. [c.174]

Влияние состава атмосферы дугового разряда на интенсивность линий определяемых элементов вследствие изменения степени диссоциации соединений этих элементов или из-за образования новых соединений в разряде также наблюдалось экспериментально. Так, присутствие в разряде больших количеств фтора способствует [c.89]

Изменяя состав атмосферы дугового газа, можно изменять в требуемом направлении условия возбуждения аналитических спектральных линий определяемых элементов. При этом, однако, в некоторых случаях количественные изменения интенсивности линий могут быть несколько иными, чем это следует из выражений (52) и (53). Предполагаемая причина состоит в том, что в атмосфере инертных газов большую роль в возбуждении спектральных линий элементов-примесей играют неупругие столкновения частиц этих элементов с атомами инертного газа, в отличие от электронного механизма возбуждения, господствующего в воздушной среде [994]. (О практическом применении контролируемых атмосфер с целью снижения пределов обнаружения элементов см. [c.96]

Отношение интенсивностей дуговой и искровой линий сильно зависит от условий электрического разряда. Поэтому спектроскопические признаки для кремния довольно неустойчивы. Ниже приведены спектроскопические признаки для случая, когда при содержании кремния 0,6 % наблюдается равенство интенсивностей линий Sill 634,701 и Fel 639,361 нм при определенных условиях разряда [c.104]

Описан эффект прикатодного усиления интенсивности спектральных линий элементов с низкими потенциалами ионизации [944]. Использование прикатодной области плазмы дуги постоянного тока позволяет значительно снизить предел обнаружения натрия. Так, при определении натрия в материалах на основе урана (пробу помещали в анод) он равен 5 10 % [590]. Такой же метод используют при анализе фосфатов [591]. Дуговой разряд стабилизируют с помощью КОН [43] или К2СО3 [132]. В последней работе имеются сведения о влиянии количества К2СО3 на интенсивность линий натрия. Изучено влияние хлоридов, фторидов и иодидов на определение натрия в AI2O3 [1189]. [c.98]

Несмотря на детальное изучение богатых линиями дугово-го и искрсгэгс спектров тория [28, 79, 486, 487, 488, 722, /26, 760, 801, 812, 816, 845, 852, 898, 967, 1188, 1212, 1214, 1215, 1307, 1308, 1319, 1374, 1542, 1647, 1788, 1841, 1982], спектральный метод анализа все еще не нащел широкого распространения для его определения. Не останавливаясь на многочисленных методиках и технике эксперимента [171, 457, 1364, 1542, 1959],.приведем лишь некоторые данные, касающиеся условий и применимости метода. Наиболее интенсивные и характерные линии тория приведены в табл. 13. [c.86]

Введение порошковых проб в дуговой разряд воздушной струей повышает воспроизводимость аналитических линий, облегчает автоматизацию процессов анализа и регистрацию спектра. Одной из причин плохой воспроизводимости результатов анализа является различие размеров частиц анализируемых материалов, так как интенсивность линии пропорциональна величине, характеризующей полноту испарения частиц. В работе [271] было экспериментально показано, что степень испарения элементов при спектральном определении из порошковых материалов зависит от размера частиц анализируемого материала. На основании проведенных расчетов установлено,, что размер частиц материала при определении ртути в дуговом разряде при силе тока 15 а и скорости воздушной струи 2 м1сек должен составлять не более 0,16 мм. [c.124]

Некоторые авторы указывают на возможность повышения чувствительности спектрального определения бериллия при замене атмосферы воздуха, в которой сжигают пробу, на инертные газы. Так, Валли и Петти [440] наблюдали увеличение интенсивности искровых линий бериллия в атмосфере гелия дуговые линии при этом были ослаблены, но чувствительность определения повышалась из-за ослабления фона. В атмосфере Не(Аг) интенсивность линии 3130,4 А в 10 раз больше, чем в воздухе [441]. Очевидно, в атмосфере гелия и аргона усиливаются линии ионизированных атомов, требующие большой энергии возбуждения линии нейтральных атомов более интенсивны в воздухе [442]. Мочалов и Рафф [441] также подтвердили увеличение интенсивности линий ионов бериллия в аргоне (дуговой разряд) при одновременном уменьшении интенсивности линий нейтральных атомов. [c.91]

Подробный атлас спектра железа для дифракционных спектрографов большой дисперсии издан Шанхайским университетом [12]. Первая часть атласа (для прибора с дисперсией 0,2 нм/мм) состоит из 111 планшетов и охватывает область спектра от 233 до 487 нм. Вторая часть относится к спектрографу с дисперсией 0,4 нм/мм, она включает в себя 96 планшетов для области спектра 193-660 нм. Спектр железа снабжен шкалой длин волн и штрихами, указывающими относительное положение наиболее интенсивных линий элементов согласно таблицам [1, 2]. Третья часть атласа содержит табличный материал (длины волн спеюральных линий, расположенных по элементам, их интенсивность в дуговом источнике, положение нижнего и верхнего энергетического уровня, потенциал возбуждения). [c.355]

При определении галлия в породах и минералах можно работать методом так называемого катодного слоя [76, 77, 848, 1086, 1143, 1144]. Метод основан на усилении интенсивности линий определяемых элементов с относительно небольшим потенциалом ионизации у катода в дуговом разряде за счет миграции ионов к катоду, при условии введения в дугу небольшого количества вещества. По сравнению с анодным возбуждением метод катодного слоя дает большую абсолютную чувствительность определения галл1ия при примерно одинаковой относительной чувствительности. Для определения используют наиболее чувствительные линии галлия в ультрафиолетовой области спектра 2944,2 и [c.158]

Ограничение полосы частот позволяет во много раз уменьшить шум приемника и шум, обусловленный флуктуациями интенсивности фона. Перспективность частотно-селективных методов спектрального анализа стала особенно очевидной после опубликования работы [3], в которой показано, что среднее значение флуктуаций интенсивности фона дугового разряда между угольными электродами быстро падает с ростом частоты флуктуаций (рис. 1). При частоте около 1000 гц шумы фона практически неотличимы от шумов использованного в работе [3] фотоумножителя. Линии дугового разряда в этой области частот практически не флуктуируют. Это открывает возможности дополнительного повышения чувствительности и позволяет решать задачу выделения весьма слабых аналитических линий как задачу выделения весьма слабого нефлуктуирующего источника на относительно слабом флуктуирующем фоне. [c.22]

Применяя ступенчатый ослабитель, следует добиваться, чтобы почернение линии без него было постоянныл во всей ее высоте. Для этого необходимо равномерно осветить рабочую часть щели, а также исключить потери света, посылаемого из крайних участков щели. Для построения характеристической кривой иногда пользуются несколькими близкими линиями одного и того же спектра, например линиями дугового спектра железа, если заранее достаточно точно были определены отношения их интенсивностей. [c.205]

У бериллия малолинейчатый спектр. Это ограничивает выбор аналитических линий. Однако среди немногих линий имеются очень интенсивные и удобные для анализа. Бериллий — сравнительно трудновозбудимый элемент (энергия ионизации 9,32 эв, энергия возбуждения наиболее интенсивной дуговой линии 5,3 эв), поэтому большой чувствительности анализа можно достигнуть с высокотемпературным источником. Имеются указания о снижении интенсивности линий бериллия в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [14]. При определении бериллия в рудах в качестве буфера применяют смесь угольного порошка, углекислого стронция, полевого шпата и углекислого бария (5 5 2 0,5) [9, 424] в качестве внутреннего стандарта рекомендуют алюминий, кремний, кальций, стронций, барий, магний [8]. [c.201]

Наиболее интенсивные линии Се 3039,06 и 2651,18 А (0,001%) расположены в удобной для измерений области (табл. 62). Влотную к первой линии примыкает весьма интенсивная линия 1п 3039,36 А (0,001%), которая, однако, реальной опасности не представляет, так как индий в нефтепродуктах обычно не встречается. Более опасной является слабая линия Ре 3039,32 А (10%), содержание которого в золах нефтепродуктов нередко превышает 10%. В качестве контрольных линий мешающих элементов рекомендуются линии Ре 3014,17 А и 1п 3256,09 А [4431. Некоторые затруднения в случае полного испарения пробы может внести линия V 3038,71 А при содержании ванадия в пробе свыше 10%. Однако, используя различную летучесть германия и ванадия, можно сравнительно легко устранить эту помеху. К линии Ое 2651,18 А очень близко расположены искровые линии Мп 2650,99 А Ш 2651,02 А МЬ 2651,12 А и Ре 2651,29 А, которые, однако, при дуговом возбуждении не появляются. [c.213]

У кальция малолинейчатый спектр. Самые интенсивные линии Са 3933,67 и 3968,47 А (<0,001%) принадлежат ионизированным атомам (табл.66). Однако в связи с низким потенциалом возбуждения эти линии кальция являются наиболее чувствительными также при дуговом возбуждении. Первой из них мешают линии V 3934,01 А и Ре 3933,60 А, а второй — линии Сг 3969,06 А и Со 3969,12 А. Следующая по интенсивности дуговая линия Са 4226,73 А (0,01%). Ей мешают линии Ре 4226,43 А Се 4226,57 А Се 4226,73 А Сг 4226,75 А и Ре 4227,43 А. В этой же области расположена группа линий 4283,01 4283,01 4289,36 4298,99 4302,53 4307,74 и 4318,65 А. Среди них наиболее интенсивна линия Са 4302,53 А (0,1%). [c.224]

Поскольку параметры плазмы дуги — Г и л , дбщая концей-трация л частиц (атомов и ионов) элемента и интенсивность /(г) излучения линии меняются с изменением г, то регистрируемая интегральная интенсивность линии зависит не от какого-то одного значения Г и а от всего набора значений 7 (г) и Пе(г), характерного для столба данного конкретного дугового разряда.. Аналитическое выражение этой зависимости будет весьма сложным для его получения необходимо в каждом конкретном случае точаэ ать радиальное распределение Т г) и Пе г). Однако во многих случаях параметры столба дуговой плазмы п, следовательно, условия возбуждения линий можно в первом приближении удовлетворительно описать с помощью некоторых средних , единых для данного конкретного источника, так назьшаемых эффективных значений температуры Т ф, электронной концентрации и радиуса Яэф столба, которые достаточно просто установить экспериментально [244, 980]. - [c.101]