Стеклянный электрод металлическая функция

Стеклянный электрод с металлической функцией может использоваться в качестве индикаторного электрода для определения активности ионов соответствующего щелочного металла. [c.244]

В этом случае стеклянный электрод приобретает металлическую (натриевую) функцию. [c.51]

Таким образом, в зависимости от сорта стекла (точнее, от размера константы обмена) стеклянный электрод может обладать водородной и металлической функцией. [c.244]

Стеклянные электроды — старейшие и наиболее распространенные ИСЭ. Начальная стадия их разработки связана с задачами измерения pH растворов. В 50-х гг. были разработаны и начали выпускаться в разных странах стеклянные электроды с металлическими функциями (Na+, К+, Ag+ и др.). [c.532]

Работа 8. Исследование стеклянного электрода с металлической функцией [c.581]

Таким образом, в зависимости от сорта стекла и, следовательно, от константы обмена стеклянный электрод может характеризоваться либо водородной функцией, либо металлической. [c.255]

Для прямого потенциометрического определения натрия обычно применяют стеклянные натрий-селективные электроды. Разработкой стеклянных электродов, обладающих металлической функцией, занимались многие исследователи [37, 333]. Опубликован обзор по применению стеклянных электродов для определения натрия [957]. [c.83]

По вопросу о разработке, исследовании и применении стеклянных электродов с металлическими функциями см. Дополнение, стр. 319 сл. (Прим, перев.) [c.285]

РАЗРАБОТКА, ИССЛЕДОВАНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ СТЕКЛЯННЫХ ЭЛЕКТРОДОВ С МЕТАЛЛИЧЕСКИМИ ФУНКЦИЯМИ [c.319]

За последние 10—15 лет заметное место в практике лабораторных исследований заняли стеклянные электроды с металлической электродной функцией. Это электроды обратимо (в соответствии с уравнением Нернста), отвечают изменением своего потенциала на изменение концентрации (активности) иона в растворе. Результаты этих работ обобщаются в монографии, в которой [c.319]

Уже для обычных рН-метрических стеклянных электродов в щелочных растворах отмечались явления, которые могли свидетельствовать о приобретении электродами в этих условиях металлической функции. Однако данные были неоднозначны. [c.320]

Многими работами показано, что в растворах, где стеклянные электроды не проявляют себя как водородные электроды, потенциал их может зависеть от концентрации ионов щелочных металлов. Характер этой зависимости в общем согласуется с предположением о появлении у стеклянных электродов при определенных условиях функции металлических электродов. Но это предположение не было проверено достаточно точным и строгим экспериментальным методом. В работах по исследованию натриевой функции стеклянных электродов не было произведено непосредственное сравнение поведения стеклянных и натриевых электродов. Также не сравнивалось поведение в растворах стеклянных и других металлических электродов. В этих работах обычно использовались элементы с диффузионными потенциалами, что помимо неопределенности, вносимой изменением этих потенциалов при переходе от одних растворов к другим, не позволяло производить достаточно строгие расчеты с использованием коэффициентов активности электролитов. В большинстве работ изменения коэффициентов ак тивности и не учитывались. [c.321]

Из изложенного выше вытекала необходимость более строгого экспериментального исследования металлических электродных функций стекол и изучения поведения стеклянных электродов в переходной области от водородной функции к металлической с целью количественной проверки ионообменной теории. [c.321]

Интерес к стеклянным электродам с металлической функцией побудил ряд фирм к промышленному выпуску таких электродов. В свою очередь, это вызвало новую волну применений и исследований. Наибольший интерес представляет определение Ма и К. [c.326]

Стеклянные электроды с натриевой и другими металлическими функциями в настоящее время уже широко распространены в самых различных областях науки и практики. [c.328]

Только после того, как была строго доказана натриевая функция стекол и предложены первые практические рецептуры, стеклянные электроды с металлической функцией стали все более широко использоваться в различных исследованиях сначала у нас (1955 г.), а затем и за рубежом (1957 г.). [c.328]

Ниже мы кратко рассмотрим уже многочисленные примеры применения стеклянных электродов с металлическими функциями в различных областях науки и практики, учитывая, что довольно полную библиографию применений можно найти в обзорах [22, 60, 64] и особенно в книге [1]. [c.328]

В результате этих исследований было установлено, что при уменьшении концентрации Н+ стеклянный электрод меняет свои функции водородного электрода, обратимого по отношению к ионам водорода, на функции металлического электрода, обратимого по отношению к ионам щелочных металлов, присутствующих в растворе [c.76]

Уравнение (56) при ан Каме и ан сс/Каме выражает водородную функцию стеклянного электродам при ан< Каме и ан<С1 Каме — его металлическую функцию. Вид зависимости потенциала ф от ан и аме в области, переходной от одной электродной функции к другой, определяется числом и природой различных анионов в стекле (через постоянные к и а также [c.315]

Между стеклянной стенкой и водным раствором возникает разность потенциалов, которая является функцией концентрации ионов водорода в растворе. Ф. Габер и 3. Клеменсиевич, изучив это свойство стеклянной мембраны, сконструировали стеклянный электрод (рис. 44), который широко применяется для определения pH растворов. Стеклянная трубка оканчивается тонкостенным стеклянным шариком. Внутрь шарика залит стандартный раствор с определенным значением pH, а в раствор погружен металлический электрод. Часто применяют 0,1 н. раствор соляной кислоты и серебряный электрод, покрытый слоем хлорида серебра. [c.134]

Поскольку Кобк, является величиной постоянной для данного сорта стекла, то, объединив ее с е т в одну постоянную, получим уравнение для стеклянного электрода с металлической функцией в виде [c.254]

В сильнощелочных растворах, где концентрация ионов водорода невелика, происходит обмен между металлическими катионами стекла и раствора и стеклянный,электрод становится обратимым для катионов металла. Если взять стеклянный электрод, изготовленный из натриевого стекла, то функция фстекл = /(рН) для такого электрода может быть изображена двумя прямыми линиями она неопределенна лишь в области средних фН (рис. 33). При больших pH величина фстекл определяется концентрацией ионов На+. Ионы Ыа+ в стекле вместе с силикатными ионами образуют подобие неправильной кристаллической решетки. При удалении из этой решетки Ма+-иона его место может быть занято другим катионом. [c.201]

Кроме того, мы сочли полезным сделать два добавления, помещенные после X главы. Первое дополнение — о современном состоянии теории стеклянного электрода — написано Б. П. Никольским, М. М. Шульцем и А. А. Белюстиным, и второе — о разработке, исследовании и применении стеклянных электродов с металлическими функциями — М. М. Шульцем и А. А. Белюстиным. Б этих дополнениях изложены результаты последних работ советских авторов в области теории стеклянного электрода и, в частности, описываются стеклянные электроды с металлическими функциями, пригодные для определения концентрации (активности) ионов натрия, калия, лития и др. [c.5]

Для построения теории стеклянного электрода особенно важными являются следующие положения. Во-первых, как установлено экспериментально, электродные щелочносиликатные стекла имеют ионную природу электропроводности, и-при этом только за счет миграции ионов щелочного металла или других катионов. Во-вторых, потенциал стеклянного электрода в гальваническом элементе изменяется в зависимости от состава раствора в некоторых границах так же, как й потенциал водородного электрода. Принято говорить, что стеклянный электрод в этом случае обладает водородной функцией (Н-функцией). При повышении pH раствора электрод обнаруживает отклонения от этой функции и приобретает металлическую функцию (N8-, К-, А -функции и т. п.). [c.303]

Еще в работе [18] Б. П. Никольский предположил, что более растянутый переход стеклянных электродов от водородной к металлической функции, чем это следует из простой теории, можно объяснить наличием неравноценности связей ионов в стекле. По мере повышения pH раствора происходит сначала замещение менее прочно связанных Н в электродном стекле на Ме из раствора, а потом — более прочно связанных. Такая возможность не предполагалась простой теорией. В пользу этого предположения говорит тот факт, что переход от водородной к металлической функции происходит у сложных по составу стекол (боросиликатных) в более широком диапазоне значений pH, чем у сравнительно простых (силикатных) [18, 31]. В работе [31] было установлено, что при переходе от щелочносиликатных стекол к стеклам, в которых часть 5102 замещена на ВаОз, наблюдается монотонное увеличение константы К и вместе с тем сначала расширение, а затем сокращение переходной области от Н- к Na-фyнкции, Эти наблюдения можно было объяснить следующим образом. [c.310]

Первые указания на возможность получения таких стекол путем введения в них АЬОз мы встречаем в работе Юза Щ. В работах Горовица с сотрудниками [3, 4] и Шиллера [5] исследовано, среди других стекол, электродное поведение мягкого термометрического стекла Иена 59 состава NaBAl-U 1103 . В этих работах подробно изучена зависимость потенциала стеклянного электрода от концентрации ионов щелочных и некоторых других металлов. Было замечено, что десятикратное изменение концентрации ионов щелочных металлов при определенных условиях может изменять потенциал стеклянного электрода по отношению к каломельному электроду на 50—55 мв. Действительно, если не принимать во внимание изменения коэффициентов активности ионов в растворах и диффузионных потенциалов элементов, то при наличии функции металлических электродов десятикратное изменение концентрации соответствующих ионов должно вызывать соответственно формуле Нернста изменение потенциала электрода на 58,1 мв (при 20° С). Как видно, расхождение между опытными и теоретическими данными не очень большое. Это и послужило основанием для предположения о наличии функции металлических электродов у стекла. Тем не менее, опыты Горовица и Шиллера не являются строгим доказательством этого предположения, на что, в частности, указывалось в монографии Дола [6]. [c.320]

В некоторых работах, которые не были специально посвящены исследованию металлической функции стеклянных электродов, содержатся данные, имеющие существенное значение для решения этого вопроса. Исследование простых по составу стекол позволило К. С. Евстропьеву и Н. В. Суйковской [7] получить интересные выводы относительно влияния на электродные свойства стекол их химического состава. Например, в этой работе было установлено, что добавка окиси бора к стеклу, содержащему окись натрия и кремнезем, придает ему способность отвечать на изменение концентрации ионов щелочных металлов в растворах. [c.320]

В работе [17] показан важный в теоретическом и практическом отношении факт электродное поведение указанных стекол с умеренной специфичностью функций достаточно хорошо описывается уравнением дростой ионообменной теории для случая обмена двух близких металлических ионов. Тем самым уста-110влен0, что при этих условиях константа обмена /<ме[Мец. определяемая из измерений э.д.с. ( потенциальная константа, /Спот по Эйзенману, см. далее), является достаточной мерой специфичности функций стеклянного электрода, т. е. способности его сохранять функцию иона Ме," " в присутствии ионов Ме . Позднее этот факт был подтвержден на большом числе разнообразных по со-етаву стекол с металлическими функциями в работе [19], к которой мы еще обратимся, [c.322]

Начатые в 1955 г. систематические исследования зависимости электродных свойств стекол от состава [25, 31—38] и упомянутые статьи Эйзенмана 1957— 1962 гг. стимулировали ряд работ по созданию и изучению свойств стекол с металлическими функциями. Среди них в нашей работе [19] на большом числе разных по составу натриевых стекол было показано удовлетворительное согласие величин э. д. с. элементов без переноса, составленных из стеклянных и хлорсеребряных электродов в широком интервале отношений активности Na i и КС1, с величинами э. д. с., рассчитанными по простой ионообменной теории. Расхождение между экспериментальными и теоретическими значениями э. д. с. не превышало 5—6 мв, а в большинстве случаев составляло не более 2 мв. Это позволяет характеризовать специфичность натриевой функции стекол, а также и обменной калиевой функции, константой обмена ионов Kn k, так как значениями этой константы будет с достаточной точностью определяться интервал отношений концентраций (активностей) Na+ и K в котором проявляется стеклом натриевая или калиевая функция. В обсуждаемой работе для большого числа стекол разных силикатных систем систематически исследована зависимость специфичности металлических функций (натриевой и калиевой) от состава стекол. В исследования были включены стекла состава NasO—R,,0 —SiOa [где R-это В, Al, Ga, Fe(III), Sn(IV)]. Эти стекла, как мы показали в других работах, обладают натриевой функцией при pH 4 и выше [35—39]. [c.324]

Биология и медицина. Начало биологическим применениям стеклянных электродов с металлической функцией ( катион-чувствительных ) положили работы Эйзенмана с сотрудниками (1957 г.). Результаты работы, проведенной под руководством Эйзенмана, дали возможность биологам получать данные об активности ионов калия и натрия непосредственно с места их действия (in situ) в биологических процессах. В этих работах подчеркивается и другая сторона вопроса для ряда биологических явлений (возникновение биопотенциалов, клеточная проницаемость и связанные с ней процессы нервного возбуждения, кажущаяся специфичность многих клеток и тканей по отношению к ионам К ) физико-химические закономерности оказываются во многом сходными с теми, которые имеют важное значение в функционировании стеклянных и мембранных электродов. Это повышает интерес и значимость самой ионообменной теории стеклянного электрода. [c.331]

Был сделан ряд попыток объяснения механизма работы стеклянного электрода. Остановимся на ионообменной теории [15], которая объсняет водородную и металлическую функции стеклянного электрода. [c.60]

Стеклянные электроды с металлической функцией. Эти с э. характеризуются не только интервалом области М -функции в нейтральных растворах соответ-ствуюш их солей (в единицах рМ = —lgaJц,нo и величинами, с помощью которых можно оценить степень влияния посторонних ионов М+ на М+-функцию н возможность перехода от М -функции к М -функции, значением константы селективности Л , (стр. 25) или предельным отношением концентраций при котором еще сохраняется М+-функция (табл. 2.7). [c.49]

Ритчи и Усхольд [68] показали, что в безводном диметилсульфоксиде для стеклянного электрода выполняется водородная функция при изменении активности ионов водорода на 25 порядков. В их исследовании диссоциации слабых кислот стеклянный электрод был стандартизирован по растворам -толуолсуль-фоновой кислоты, полностью диссоциирующей в диметилсульфоксиде. При высоких значениях pH устойчивая обратимая реакция стеклянного электрода устанавливается медленно, однако этот недостаток можно преодолеть, заменив внутренний водный раствор на металлическую ртуть. Еще лучшие результаты получены с внутренней контрольной ячейкой из серебряной проволоки, погруженной в 0,05 М раствор перхлората серебра в диметилсульфоксиде. В качестве солевого моста вполне удовлетворительным оказался 0,1 М раствор перхлората тетраэтиламмония в диметилсульфоксиде. Хотя при высоких значениях pH стеклянный электрод чувствителен к ионам натрия и калия, влияние ионов цезия не наблюдается. По сообщению Батлера [98], электрод сравнения из амальгамы таллия, находящейся в контакте с хлористым таллием, по-видимому, наиболее стабилен в диметилсульфоксиде. [c.352]

Ритчи [104] выразил сомнение относительно возможности применения функции Н для определения СН-кислотности. Свои сомнения Ритчи обосновывает тем, что результаты потенциометрического титрования в чистом ДМСО со стеклянным электродом, шарик которого заполнен металлической ртутью, не совпадают с результатами, полученными измерениями функции Н , например [c.27]

Константа К характеризует разницу в прочности связи ионов натрия и водорода со стеклом по сравнению со связью их с водой в растворе. Введение в состав стекла более кислых окислов, например В2О3 или AUO3, связывая Na+, увеличивает его активную концентрацию в стекле, увеличивает значение К и, следовательно, Ф, что и имеет место в действительности стеклянные электроды, содержащие полуторные окислы, принимают функции металлических электродов при низших значениях pH [c.81]

На рис. 1-4 показано устройство для полимеризации изоляционных пленок электронным пучком. В верхней части стеклянного или металлического колпака 1 укреплена подложка с маской 2, а под ними — электронный прожектор 3. Напряжение на электроды прожектора и на подложку подается через изолированные высоковольтные вводы 4, 5 я 6. Для отсоединения рабочего объема от паромас-ляного насоса 8 используется затвор 7, который одновре-"] менно выполняет функцию ло-вущки. Над верхним соплом опаромасляного насоса расположена ловушка 9, охлаждаемая жидким азотом. Жидкость, пары которой служат для образования изоляционных пленок, помещается в резервуаре 10. В процессе работы резервуар нагревается до температуры, обеспечивающей требуемое давление паров. [c.17]