Манниха нуклеофильного замещения

К этому типу реакций относится взаимодействие соединений, содержащих подвижный атом водорода, с формальдегидом и замещенным амином, наиболее часто—иминодиуксусной кислотой (реакция Манниха), а также нуклеофильное замещение галогена в галогенсодержащих соединениях реакционноспособны- [c.19]

Комплексоны, содержащие в молекуле первичную или вторичную аминогруппы, имеют большое значение в синтетической химии комплексонов, так как большинство из них является ценными реакционноспособными исходными соединениями — унифицированными реактивами органической химии. Благодаря реакционной способности аминогруппы эти вещества широко используются для введения комплексонных фрагментов в соединения различного строения, в том числе полимерные, с использованием реакции Манниха (в качестве Ы-составляющей) и реакции нуклеофильного замещения подвижного галогена. [c.53]

Основания Манниха (см. т. 3, реакцию 16-16) типа НСОСНгСНгНКг аналогично вступают в реакции нуклеофильного замещения по механизму отщепления — присоединения (см., например, [223]). Нуклеофил замещает группу NR2. [c.65]

По реакции Манниха формальдегид (или иногда другой альдегид) вступают в конденсацию с аммиаком, взятым в виде соли, и соединением, содержащим активный водород [158]. Формально этот процесс можно рассматривать как присоединение аммиака к формальдегиду с образованием H2N H2OH с последующим нуклеофильным замещением. Вместо солей аммония [c.344]

Известно несколько путей синтеза ароматических карбоксилсодержащих комплексонов. Наряду с применением методов карбоксиалкилирования аминов, используемых и в синтезе комплексонов алифатического ряда, значительно большее значение приобретают методы введения комплексонных групп в соединения, содержащие подвижные атомы водорода или галогена, по реакциям Манниха или нуклеофильного замещения галогена. [c.33]

Комплексоны на основе бензиламинов. Комплексоны на основе бензиламинов могут быть получены методами карбоксиалкилирования аминов и нуклеофильным замещением галогена в галогенметилированных ароматических соединениях, В синтезе гидроксиарильных комплексонов, кроме того, широко используется реакция Манниха, [c.38]

Получен ряд комплексонов на основе карбоксизамещенных фенолов (2 3.20—2.3.22) и нафтолов (2.3.94) с использованием реакции Манниха и реакции нуклеофильного замещения галогена [4, 71]. Осуществление реакции Манниха с замещенными в ядре фенолами показало, что активность последних в качестве С-составляющих различна в зависимости от характера заместителя. Наиболее легко с выходом 65% аминометилируется [c.41]

Контролируемое окисление Ы-ацилпиперидинов и Ы-ацилпирролидинов может быть использовано для получения 2-алкоксипроизводных или эквивалентных им енамидов, которые представляют собой полезные синтетические интермедиаты [5]. Первые легко вступают в реакции нуклеофильного замещения в условиях катализа кислотами Льюиса, образуя интермедиаты типа Манниха, а вторые могут подвергаться электрофильному замещению по атому С(3) или присоединению по двойной связи. [c.653]

Наконец, особый случай нуклеофильного замещения может наблюдаться при отщеплении типа 0 0 (см. стр. 124) с последующим пpи oeди>Jeниeмтипa (см. стр. 248). Таким образом совершаются реакции конденсации оснований Манниха с соединениями, содержащими активированные атомы углерода, причем в качестве промежуточного продукта образуется непредельный кетон IV (а, б). [c.216]

Электрофильное замещение в большинстве 4-замещенных пир-роло [2,3-d] пиримидинов происходит в положении 5. Известные примеры включают галогенирование (действием хлора, иода [349], брома [347] или Л -бромамидов [347, 348]), нитрование [347], сульфирование [348], азосочетание [318] и реакцию Манниха). Продукты последней реакции, например (302), ведут себя подобно индольному аналогу — грамину и вступают в разнообразные реакции нуклеофильного замещения, например с образованием нитрила (303) [349] схема (64) . [c.659]

Настоящее сообщение посвящено рассмотрению особеннортей реакции нуклеофильного замещения аминогруппы в основаниях Манниха при действии триалкилфосфитов. [c.205]

Реакция Михаэля представляет собой очень эффективный способ удлинения углеродной цепи электрофила на три (и более) атома углерода. Читатель, конечно, обратил внимание на то, что типичные акцепторы Михаэля, как, например, (90), — это продукты конденсации карбонильных соединений, которые могут быть получены по схеме альдольной конденсации (см. 73, схема 2.26), реакции Виттига (см. 82, схема 2.28), реакции Перкина или Манниха (см. ниже). Подчеркнем также, что типичными нуклеофильными компонентами реакции Михаэля служат ионные еноляты, производные карбонильных соединений. Таким образом, условия, требуемые для получения акцепторов Михаэля, очень схожи или даже идентичны условиям проведения самой реакции Михаэля. Эти обстоятельства создавали предпосылки для того, чтобы состьпсовать обе реакции — получение акцептора Михаэля и присоединение к нему нуклеофильного реагента — в связанную последовательность превращений, проводимых в одной колбе без вьщеления промежуточно образующихся продуктов. Более того, можно было ожидать, что функционально замещенные карбонильные соединения, типичные аддукты, получающиеся в результате реакции Михаэля, в тех же условиях могут быть далее вовлечены в такие типичные для них превращения, как, например, внутримолекулярная альдольная конденсация. Первым примером подобного согласованного проведения последовательности реакций карбонильных соединений явилось аннелирование по Робинсону [14а,Ь], стандартный путь создания шестичленного цикла, — метод, широко применяемый в полном синтезе множества природных соединений. Типичный пример такой последовательности приведен на схеме 2.30. [c.114]

В реакции с сильными электрофилами силиловые эфиры енолов могут использоваться непосредственно без превращения в соответствующие еноляты. Очень приближенно можно считать, что силиловый эфир енола обладает такой же нуклеофильностью, как и соответствующий еноЛ. Ниже приведены примеры реакций электрофилов различного типа с силилированными енолами. Основное преимущество использования силиловых эфиров енолов обусловлено тем, что процесс не осложняется образованием равновесной смеси енолов, получающихся из исходного и конечного кетонов. Реакции с галоген-, 0-, N и 8-электрофилами приводят к а-функционально замещенным кетонам (и альдегидам) схемы (226) — (234)). Реакция с С-электрофилами приводят к р- схемы (236) —(240) , у- схема (241) и б-функционализо-ванным схемы (242) и (243) кетонам. Приведенные примеры иллюстрируют специфическую альдольную конденсацию схемы (236) —(238) , реакции Манниха схема (240) и Михаэля схема (242) [246]. Региоселективно протекает алкилирование по схемам (243), (243а) [247], и ато удивительно, поскольку еноляты не алкилируются грет-алкилгалогенидами. [c.125]

Трополоны галоидируются, нитруются, нитрозируются, образуют с арилдиазоний-катионами арилазотрополоны, вступают в реакцию Манниха (аминометилирование), действием хлороформа в щелочной среде можно ввести в трополон по реакции Реймера — Тимана альдегидную группу. Однако трополон не удается алкилировать и ацилировать по Фриделю — Крафтсу. При действии нуклеофильных реагентов, например щелочи, трополоны (особенно легко замещенные, имеющие электроноакцепторные заместители) перегруппировываются в производные бензойной кислоты [c.511]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.138 , c.139 , c.180 , c.181 , c.194 , c.239 , c.253 , c.254 , c.257 , c.264 , c.266 , c.275 , c.276 , c.292 , c.294 , c.296 , c.320 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология