Комбинация радикалов

По-видимому, вывод о том, что одной только тройной ре-, комбинацией радикалов нельзя объяснить падения константы, наблюдаемого в опытах по крекингу этана [183], остается правильным и при давлениях выше атмосферного. [c.142]

Таким путем при комбинации радикалов могут образовываться продукты внедрения. [c.255]

Теория радикалов дала некоторую основу для систематизации соединений, в некоторых случаях удалось объяснить свойства соединений. Теория имела некоторую силу предвидения — можно было предсказать существование соединений, содержащих до тех пор неизвестные комбинации радикалов. [c.22]

Основанием для утверждения, согласно которому две Связи образуются последо вательно, а не одновременно, служит ярко выраженное влияние заместителей (как в диене, так и в диенофила) на скорость и ориентацию присоединения. Более реакционно-способными диенами или диенофилами оказываются те, которые содержат заместители, приводящие к относительно более стабильным промежуточным соединениям радикального характера. Далее, осуществляется та ориентация, при которой образуется наиболее стабильная комбинация радикалов. Это можно пояснить, рассмотрев в качестве примера такой ориентации присоединение 1(мс-коричной кислоты к транс-пиперилену. Из четырех возможных путей образования бирадикалов I—IV наиболее выгодной комбинацией, как можно ожидать, окажется I, поскольку в ней возможности стабилизации для каждого из нечетных электронов наиболее благоприятны. [c.243]

Выход радиолитического разложения воды G(— Н2О) должен уменьшаться с ростом ЛПЭ вследствие увеличения вероятности ре- комбинации радикалов по реакции 9. [c.121]

Берцелиус (а также Ж. Дюма, Ю. Либих), пытаясь обобщить и осмыслить накопившиеся факты, создают одну из первых теорий в органической химии — теорию радикалов. В основе ее лежит свойство определенных сложных групп из атомов углерода и водорода (радикалов) оставаться неизменными при всех реакциях, т. е. переходить из молекулы одного вещества в молекулу другого, подобно элементам неорганической химии. Сущность молекул органических соединений, согласно этой теории, заключалась в разнообразных комбинациях радикалов и связанных с ними различных групп. Однако теория радикалов ие разрешила ситуации в органической химии. Вскоре новые факты, в частности открытие реакций замещения, при которых некоторые радикалы легко изменялись, вошли в противоречие с этой теорией. И как всегда, теория, не соответствующая в той или иной степени данным эксперимента, практики, сменилась другой, более развитой. [c.57]

Цикл, закончившийся воссозданием радикала галогена, при соответствуюш,их условиях может многократно повторяться, так что в идеальном случае необходим лишь один радикал галогена для осуш ествления всего процесса. Подобные реакции называют цепными. Обрыв цепи происходит при комбинации радикалов [c.602]

При этом связь образуется обобщением свободных электронов обоих радикалов. В принципе здесь равновероятны все возможные комбинации радикалов (в нашем примере АС, АО, ВС, АВ, СО, ВО), т. е. вероятно большое разнообразие различных реакций. Однако практически часто бывает так, что радикальные процессы вследствие определенных ограничений, налагаемых условиями образования радикалов, идут с хорошей избирательностью. [c.8]

По мере открытия в изучения химических элементов (что стало возможным только после развития атомной и молекулярной теории) концепция кислот и оснований изменяется, и делаются попытки приписать кислотные свойства отдельным элементам или молекулярным группам. Антуан Л. Лавуазье (1743-1794) назвал кислотами комбинация радикалов и кислорода, а основаниями — комбинации металлов и кислорода. Его ццеи получили признание несмотря на то, что уже давно была известна бескислородная муриевая (соляная, хлороводородная) кислота. Однако в то время полагали, что хлор —это оксид, а не элемент. В 1809 г. Жозеф Л. Гей-Люссак (1778-1850) в содружестве с Луи Ж. Тенаром (1777-1857) обнаружили, что хлориды, называвшиеся тогда му-риатами, кислорода не содержат. Однако оба они были настолько сильными приверженцами вдей Лавуазье, что посчитали свои данные скорее ошибочными, чем пригодными для создания новой концепция. Такую концепцию предложил английский химик Хэмфри Дэви (1778-1829), доказавший, что хлор — это элемент и что хлороводородная кислота не содержит кислорода. Ои считал, что кислотные свойства веществ обусловлены наличием водорода (1810), и эта теория вскоре стала общепринятой. [c.140]

Зелинский и Шуйкин нашли потом, что в числе обломков молекул содержатся метиленовые радикалы. Следовательно, молекула реагента в процессе реакции может находиться в следующих состояниях 1) нормальное состояние 2) деформация и разрыхление связей 3) деструкция и образование свободных радикалов. Для катализа важным является второе состояние. В реакциях дегидрогенизационного катализа через это состояние проходят почти 100% молекул гексагидробензольных углеводородов. Третье же состояцие может привести к глубокому распаду, образованию разных продуктов комбинации радикалов, в том числе смол, и к отравлению катализатора углистой массой. Это третье состояние ничтожно в катализе на платине при температурах до 300°, но оно до известной степени характерно для катализа на никеле около 350°, где из циклогексана образуются не только бензол, но и толуол, ксилолы, метилцик-логексан, диметилциклогексаны и углистая пленка. [c.298]

В нротивоноложность поглощению радикалов галогенами присутствие этилена [реакция (8)] ведет через комбинацию радикалов к получению продуктов с удлиненной ценью. [c.114]

Механизм зарождения цепи еще не вполне выяснен. R—Н либо непосредственно реагирует с кислородом, либо реакция вызывается фотохимически (при этом неясно, как вообще поглощается здесь свет) с образованием R и НОО или НООН, либо наконец, вызывается ионами тяжёлых металлов (особенно активен Со ) с переносом электронов по схеме R—Н + С0Х3 R- + -f С0Х2 + НХ. Во всяком случае, так удается избежать образования богатого энергией Н-атома [стоящего в скобках в схеме (9.31а)]. Реакция R—Н с кислородом проходит медленно I5I 10 л/(моль с)., Поскольку, однако, за счет разветвления цепи (ж) возникают дополнительно радикалы, вызывающие зарождение новых цепей, реакция ускоряется до некоего предела (аутокатализ), для которого характерно постоянное отношение между реакциями зарождения и-обрыва цепи. Разветвление цепи (ж) также катализируется ионами тяжелых металлов, поскольку при этом вместо очень богатых энергией НО-радикалов могут возникнуть ионы гидроксила, как было показано для распада перекиси водорода в схеме (9.3). Реакции роста цепи (б), являясь реакциями комбинации радикалов, обычно не требуют энергии активации и поэтому идут быстро 10 —10 л/(моль-с). [c.608]

Кинетические уравнения для отдельных стадий процесса приведены на схеме (9.45). Фактор / — эффективность (англ. effi ien y) в реакции зарождения цени указывает, с какой эффективностью образовавшийся в стадии а инициатор может вызывать старт полимеризационной цепи максимальное значение этого фактора равно единице. Среди возможных путей обрыва цени обычно не имеют большого значения реакции комбинации радикалов-инициаторов с полимерными радикалами преобладают реакции обрыва путем димеризации и диспропорционирования полимерных радикалов. В условиях практического осуществления реакции подлинный обрыв вообще отсутствует поскольку с ростом моле- [c.621]

Переходя к установлению структуры соединения, необходимо прежде всего вычислить набор нехарактеристических разностей массовых чисел пиков молекулярных ионов и ближайших к нему сигналов той же гомологической группы (/ = 6 и с номером, меньшим на единицу (у == 5), При этом рассматриваются все, а не только главные, пики спектра. Для значений т/г 89, 75, 62, 61 и 47 соответствующие разности равны 15, 29, 42, 43 и 57. После этой операции можно использовать данные табл. 6.1 и установить, какие комбинации радикалов, содержащих в сумме 5 атомов углерода, могут обуславливать появление одновременно всех четырех значений АМ с у = 1 (15, 29, 43 и 57). Из 19 возможных радикалов С5 и их сочетаний только два удовлетворяют найденной совокупности СНз-f ( 2Hs)2 и С2Н5-f 30-С3Н7 (при этом учитывается, что максимальный пик спектра принадлежит иону [М—15]). Один алкильный радикал не может обуславливать такого набора осколочных ионов, и поэтому ряд меркаптанов исключается из рассмотрения. Наличие в молекуле трех алкильных радикалов также невозможно, так что остается единственно возможный вариант интерпретации масс-спектра как принадлежащего этилизопропилсульфиду. [c.107]

Ряд СгНв. . . р2 можно еще усложнить, рассматривая его как результат всевозможных комбинаций радикалов СНз, NHg, ОН и F. Так, можно написать [c.128]

Так как окисление связано с исчезновением свободных радикалов ОН, оно сопровождается накоплением в растворе радикалов Н, что приводит в результате реакции H-hPl > Hg к выделению газообразного водорода. Аналогично, восстановление сопроволедается выдел(5пием газообразного кислорода, появляющегося при комбинации радикалов ОН, которые накапливаются в растворе вследствие исчезновения радикалов Н. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология