Полярный в реакциях комбинации

Когда два атома, например, хлор и водород, вступают в химическое взаимодействие (Н + С1 -> НС1) и образуют молекулу хлорводорода, наблюдается глубочайшее изменение свойств водорода и хлора в составе НС1 Окислительные свойства l-атома превращаются в восстановительные ) хлорид-иона СГ, а сильный восстановитель Н-атом становится окислителе у Н . В полярной ковалентной молекуле НС1 эти свойства складываются i преобладают в целом свойства НС1 как восстановителя в реакциях с сильными окислителями (МпОг, СгОз), и как окислителя в реакциях с сильными восстановителями (Na, Са, А1). Из этого с очевидностью следует, что атом ные орбитали атомов хлора (Фа) и водорода (фд), вступили во взаимодей ствие и возникли молекулярные орбитали ,01 - Сущность этого явления i одном из наиболее распространенных методов квантовой механики — мето да линейной комбинации атомных орбиталей (метод ЛКАО МО) записывает ся математически в форме сложения и вычитания [c.60]

Однако многие радикальные реакции подвержены полярному влиянию другого рода, чем ионные реакции. Как можно было ожидать, полярное влияние обычно проявляется в реакциях соединений, обладающих различной электроотрицательностью. По-видимому, простейшим примером этого положения может служить тот факт, что наиболее предпочтительно рекомбинируют два радикала, отличающиеся по типу полярности. Если два различных радикала присутствуют в одной реакционной системе, возможны три различные комбинации реакций [c.20]

Тетраэтил- и тетраметилсвинец в комбинации с четыреххлористым титаном использовали для полимеризации винилхлорида, стирола и а-олефинов [210]. При полимеризации винилхлорида в присутствии указанных катализаторов образуется белый твердый полимер, в то время как, согласно патенту [209], в аналогичных условиях каталитическая система триалкилалюминий—четыреххлористый титан разлагает винил-хлорид реакция сопровождается выделением хлористого водорода. Вопросы, касающиеся полимеризации акрилонитрила и других полярных мономеров в присутствии каталитической комбинации тетраэтилсвинец — четыреххлористый титан, обсуждаются в гл. IX. [c.109]

Широкие возможности хроматографического разделения примесей в комбинации с уникальной селективностью химической реакции сделали РГХ наиболее популярной среди аналитиков, причем чаще других используют несколько комбинаций методов, приведенных в табл.1.12 — например, ГХ и РГХ, ГХ и селективные детекторы, хроматографирование на колонках с НЖФ различной полярности и др. [c.42]

Селективная экстракция позволяет заметно повысить надежность результатов хроматографической идентификации загрязнений воздуха, воды и почвы, однако для этой цели подходят лишь полярные растворители или традиционные органические растворители в комбинации с химическими реагентами, применяемыми в реакциях вычитания. [c.279]

Для получения материалов с высокой механической прочностью Берлин и Гильман [950, 951] проводили пластикацию при 150—160 °С блочного и эмульсионного ПС с молекулярной массой 8-10 и 2-10 соответственно с полиизобутиленом, бутил-каучуком, полихлоропреном, полибутадиеном, бутадиен-стирольным каучуком (СКС-30) и бутадиен-нитрильными каучуками (СКН-18 и СКН-40). Лучшие результаты дали смеси полистирол — бутадиен-стирольный каучук и полистирол — бутадиен-нитрильный каучук. Увеличивать содержание эластомера свыше 20—25 % оказалось нецелесообразным, так как при этом снижаются прочностные свойства сополимера из-за большого количества несвязанного каучука. Повышение содержания полярного сомономера, например акрилонитрила, препятствует реакциям полистирола и увеличивает вероятность комбинации макрорадикалов. При этом снижается прочность материала (рис. 5.14). Замечено также, что некоторые красители, молекулы которых имеют подвижные атомы водорода или галогенов, выступают в роли акцепторов макрорадикалов. Схематически это можно [c.159]

Истинные суспензии осаждаются в виде плотного, трудно диспергируемого осадка. Склеенные суспензии осаждаются в виде рыхлого и легко диспергируемого осадка. Предпочтение следует отдавать растворителям, дающим с данным сорбентом истинную суспензию. Растворитель не должен химически взаимодействовать с привитой фазой и менять ее природу. Так, привитая аминопропильная фаза легко вступает в реакцию с альдегидными и кетонными группами, давая основания Шиффа. Применяя кислые или щелочные агенты, следует учитывать Ложность гидролиза привитой фазы, растворения силикагелевой матрицы. Полибром- и полихлор-содержащие соединения могуг в присутствии влаги подвергаться разложению или гидролизу (особенно при воздействии света и тепла) с выделением токсичных и реакционноспособных веществ. Образующиеся при разложении полигалогенуглеводородов агрессивные химические вещества вызывают коррозию высококачественной нержавеющей стали и других коррозионно-стойких материалов. Особенно осторожно следует применять полигалогенпроизводные в комбинации со спиртами, кетонами и другими гигроскопичными полярными добавками. Химическое взаимодействие полигало-генуглеводородов с привитыми сильными анионообменниками разрушает их. [c.116]

В настоящее время влияние растворителя на полимеризацию следует рассматривать не только с точки зрения полярности, но и в рамках координационной модели , развитой для химии ионных реакций в неводных растворителях и характеризующей среду в виде донорных (ВМ) и акцепторных (АМ) чисел 78, 232]. Оптимальная комбинация донорных (сольватация катиона) и акцепторных (сольватация аниона) свойств среды с учетом свойств мономера как растворителя будет благоприятствовать разделению и стабилизации зарядов. Так, например, нитрометан более хороший растворитель, чем хлористый метилен (ОМснзШ2= 2,7, = О, АМснзЫ02 = 20,4, АКсн2С12 0) за счет специфической координации и неспецифической сольватации. Важным свойством среды является вязкость. Она может влиять на наиболее быстрые стадии полимеризации (рост, обрыв). Хотя надежно измеренные кинетические константы при полимеризации изобутилена находятся ниже диффузионного предела, накопление гелеобразного продукта вокруг твердого катализатора может представлять случай диффузионного контроля реакции. [c.95]

Полученные данные позволяют составить общую картину процессов, протекающих при сульфидировании полиолефинов, ускоренном МБТ или ДБТД, в комбинации с 2пО. Необходимо отметить, что прежде всего взаимодействуют низкомолекулярные компоненты системы. К ним относится нерастворимый в зластомерной матрице 2пО, поэтому реакции имеют гетерогенный характер. При этом образуются полярные продукты, которые остаются сорбированными на поверхности дисперсных частиц 2пО. [c.217]

Необходимость нспользовакия для корреляции радикальных реакций замещения электрофильных констант заместителей подчеркивает тот факт, что в переходном состоянии субстрат, стремясь передать атакующему радикалу вместе с атомом водорода недостающий электрон, приобретает некоторый катионный характер, о чем свидетельствуют также отрицательные знаки р. Эти соображения совпадают с принятым в настоящее время рассмотрением механизма радикального замещения [149, 150, 173 — 175], предполагающим, что строение переходного состояния этой реакции можно пред-станить, пользуясь терминологией метода валентных связей, как линейную комбинацию следующих трех структур, среди которых VI содержит в электронной системе субстрата положительный заряд. Очевидно, что делокализация последнего, например, в бензильной группе в реакции с замещенными то-луолами потребует вовлечения электронодонорных /г-заме-стителей в прямое полярное сопряжение с катионным центром. [c.285]

Программа Хендриксона использует известные конструктивные полуреак-ции (см. раздел 1.1.2) наряду с некоторыми, ранее не описанными, но теоретически возможными. Комбинация полуреакций в полную конструктивную реакцию осуществляется с учетом их полярности электрофильная полуреакция сочетается с нуклеофильной, так чтобы суммарная реакция была изогипсической.— Прим. переводчика. [c.42]

Интересно, что неионные реакции (4я-]-2л)-циклоприсоединения исключительно низкой полярности, подобно всем термическим ароматическим реакциям этого типа, по-видимому, протекают через тесное (позднее) высоко энергетическое переходное состояние. В результате стерические эффекты также могут становиться более важными, чем электронные эффекты, и они могут определять альтернативный путь реакции, особенно если один или оба реагента несут объемистые заместители. В связи с этим наблюдали, что реакция Дильса — Альдера между гексахлорциклопентадие-но и г ]Эй е-1-,2-дихлорэтиленом или фумаронитрилом нестереоспе-цифична, тогда как реакция Дильса — Альдера между гексахлор-циклопентадиеном и транс-бутеном стереоспецифична [51]. В первом случае реакции имеют очень низкую полярность, в то время как последняя комбинация представляет собой неионную реакцию умеренной полярности. [c.151]

Возможно, что полярные эффекты можно связать с принципом жестких и мягких кислот и оснований в схеме (9.20) стоящие слева партнеры являются мягкими , стоящие справа—=- жесткими , поэтому предпочтительны реакции мягкий — мягкий и жесткий — жесткий по сравнению с комбинациями мягкйй — жесткий . [c.600]

Относительно 1,3-диполярного присоединения следует сделать дополнительное замечание. Могут наблюдаться такие реакции, в которых полярный характер компонентов достаточно сильно выражен для того, чтобы благоприятствовать двухстадийной комбинации, протекающей через относительно стабильное диполярное промежуточное соединение. [c.100]

Влияние строения на скорости или равповесия внутри рядов реакций мета- и тгара-замещенных производных бензола, имеющих боковую цепь, почти всегда определяется одинствепным основным фактором—полярным влиянием заместителя. Заместители строго удерживаются на столь большом расстоянии, что не наблюдается никакого изменения в иространствениом взаимодействии в процессе перехода от исходных веществ к переходному состоянию (в случае скоростей) или конечным продуктам (в случае равновесий). Кроме того, такое полоя ение характеризуется тем, что соседние группы не принимают участия в реакции [17], и пе происходит никаких изменений в механизме реакции в пределах данного ряда реакций. Таким образом, заместители вызывают изменения свободной энергии, связанные с индуктивным, резонансным или кинетически-энергетиче-ским типом полярных влияний И.Г1И с их комбинациями. [c.573]

За последнее время был достигнут большой прогресс в стереорегулировании полимеризации углеводородных и неуглеводородных мономеров, таких, как производные стирола, галоидвинилы, простые и сложные виниловые эфиры, производные акриловой и метакриловой кислот. В зависимости от условий полимеризации — типа катализатора, растворителя, сокомнлексующего реагента и температуры — наблюдалось образование как изотактических, так и синдиотактических полимеров. Для подбора подобных благоприятных комбинаций ингредиентов было предложено много рабочих гипотез. Одна из них заключается в том, что хорошие катализаторы Циглера, которые полимеризуют этилен и пропилен достаточно быстро и с высокой степенью превращения, обладают слишком сильной комплексующей способностью для полярных мономеров или диенов комплексы переходного состояния при реакции роста цепи в случае таких мономеров слишком устойчивы, а поэтому катализаторы отравляются . По-видимому, следует изучить область применения плохих циглеровских катализаторов — плохих в отношении их способности полимеризовать этилен или пропилен — и исследовать их активность по отношению к диенам и полярным мономерам. Создание плохих катализаторов [c.49]

Переходное состояние на этой медленной стадии, близкое к (Ц), будет сильно полярным. Поэтому для этого типа распада (D на конечные продукты следует ожидать значительного увеличения скорости реакции с возрастаиием полярности среды. Подобное положение, видимо, скорее всего будет реализоваться для случая комбинации электрофильного реагента с относительно легко отщепляющейся группой X и достаточно основного нуклеофильного реагента. Под такую категорию реакций попада-еч вероятнее всего, ацилирование аыинов галоидангидридами кислот ( реакции te I и й 2 в табл.2 ). В пользу того, что распад (I) может действительно осуществляться по схеме, аналогичной (10), говорит факт отсутствия изотопного эффекта в реакции дейтерированного анилина с бензоилхлоридом. [c.855]