Сшивание химическое

Сшивание химическими связями макромолекул аморфного полимера, увеличивая силу взаимодействия между цепями макромолекул, действует аналогично кристаллизации, повышая жесткость н прочность материала. Однако сравнительно редкая сетка пространственных химических связей между цепями не может создать равномерное силовое поле, которое имеет место в кристаллическом ноли-мере, и, следовательно, прочность сшитого аморфного полимера. значительно ниже кристаллического. В аморфном полимере всегда есть достаточное число слабых мест, по которым происходит разрушение. Более того, если сетка пространственных связей становится частой и [c.226]

Вследствие наличия третичных углеродных атомов пропиленовые блоки более реакционноснособны, чем этиленовые. Введение нескольких пропиленовых блоков в полиэтилен достаточно для того, чтобы сделать эти продукты способными к сшиванию химическими методами, применяемыми для вулканизации полипропилена. Свойства вулканизующих агентов отличаются от свойств вулканизующих [c.175]

Показатель Нес- шитый Фи.зическое сшивание Химическое сшивание [c.373]

Наиболее часто сшиванию химическими агентами подвергают полиэтилен [76—78, 100], сополимеры этилена с пропиленом [70, с. 304 71, 73, 74, 188—204, 215—223], винилацетатом [228] и другими мономерами [224—227]. Полипропилен, по данным Натта [188, 189], при сшивании перекисями более склонен к разложению, чем к сшиванию. Уменьшение скорости деструкции достигается использованием перекисных сшивающих агентов в сочетании с серой. Так, для полипропилена как наиболее [c.157]

Значение модуля и ход кривой модуля позволяют сделать выводы об агрегатном состоянии и о структуре полимерных образцов. С помощью динамических исследований можно также определить степень кристалличности, степень сшивания, химическую неоднородность, а также отличить статистические сополимеры от блок-со-плимеров. Метод торсионных колебаний удобен для исследования полимеров, которые содержат пластификаторы или наполнители (рис. 28 и 29). [c.100]

Твердофазные реакции сшивания смешанных эфиров целлюлозы, содержащих непредельные группы. Снижение растворимости в соответствующих растворителях, как уже указывалось, является одним из критериев процессов сшивания. Химическое сшивание АОЭЦ, как показали исследования [340], может проходить даже в исходном порошкообразном материале при длительном его хранении и нагревании в атмосфере воздуха. Это приводит к повышению вязкости растворов или заметной потере растворимости, что зависит от концентрации ал-лильных групп. Так, в табл. 9.28 приведены значения вязкости 1%- [c.281]

Отсюда по уже известному т можно вычислить энергию активации. Последняя для несшитых и сшитых (2% ) эластомеров СКС-30 составляет 54,5 кДж/моль. Одна из причин сходства механизмов разрушения несшитых и сшитых эластомеров, вероятно, заключается в существовании у несшитых эластомеров физических узлов, выполняющих функцию узлов сшивания химически сшитого эластомера. Коэффициент т и энергия активации, входящая в уравнения долговечности и разрывной прочности, были определены и для эластомера СКМС-10 (см. табл. 7.2). [c.232]

При исследовании покрытий на основе касторового масла и егО производных, отвержденных толуилендиизоцианатом, Бейли и сотр. установили, что стойкость к истиранию возрастает почти линейно с энергией разрыва пленки. Полагают, что энергия разрыва пропорциональна площади под кривыми напряжение при растяжении — деформация для полимерной пленки. Энергия разрыва возрастает с увеличением содержания толуилендиизоцианата в системе и снижается с увеличением степени поперечного сшивания. Химическая стойкость пленок, однако, улучшалась, когда степень сшивания полимера находилась за пределами максимальной энергии разрыва. [c.402]

Начальный коэффициент вязкости (или просто начальная вязкость) закономерно растет с понижением температуры и повышением молекулярного веса. При очень большом молекулярном весе (5,3-10 ) и низкой температуре (15° С) вязкость полиизобутилена очень велика, она составляет 0,3-10 г1см-сек). Текучесть полимера с такой вязкостью выражена очень слабо, и по этому признаку высокомолеку лярный полиизобутилен близок к полимерам, находящимся в стеклообразном состоянии. Это не означает, конечно, что утрачивается подвижность отдельных сегментов. Она полностью сохраняется, и полимер проявляет все свойства эластомера в области высокоэластичности. Влияние роста молекулярного веса можно лишь уподобить эффекту вулканизации, т. е. сшиванию химическими связями. [c.230]

Эластичность. От лакокрасочных покрытий часто требуется хорошая эластичность, но многие полимеры, пригодные по другим характеристикам, не отвечают этому требованию, В таких случаях полимер можно улучшить путем изменения его строения, при этом следует помнить что причинами жесткости являются сильная когезия между пенями, плотная упаковка молекул, сшивание химическими связями и торможение скольжения отдельных. молекул друг относительно друга силами трения. Кроме коренной перестройки структуры полимерной молекулы, что обычно приводит к глубоким изменениям, повышение эластичности может быть достигнуто также введением в полимер небольших боковых цепей или групп, которые, нарушая регулярность структуры, препятствуют образованию плотной упаковки, удерживают полимерные цепи на некотором расстоянии друг от друга и тем самым сильно уменьшают силы когезии. Так, полиамиды, полученные из метил-.замещеиных адипиновых кислот, мягче и более эластичны, чем полиамиды, изготовленные на основе самой адипиновой кислоты. Можно также вводить эластичные структуры в основную цепь полимера. Например, хрупкость глифталевых смол значительно уменьшается при замене некоторой части фталевой кислоты себациновой, Полимеры, модифицированные подобным образом, иногда называют внутренне пластифицированными, В химическом отношении модифицированные полимеры отличаются от исходных, и поэтому, кроме эластичности, они могут отличаться и по некоторым другим свойствам. [c.115]

Несмотря на большое число исследований прочности ненаполненных аморфных полимеров, четкое представление об этом явлении только еще начинает складываться. Прочность зависит одновременно от многих факторов, и до тех пор, пока вызываемые ими эффекты и их взаимное влияние не будут известны, наше понимание явления разрушения будет неполным. Так, несмотря на то, что была изучена зависимость прочности от времени, температуры, степени поперечного сшивания, химического строения полимерных цепей и содержания пластификатора, пределы изменения этих параметров и их комбинации лишь в редких случаях оказываются достаточными для того, чтобы выявить взаимное влияние различных факторов. Кроме того, в большинстве исследований рассматривался лишь предел прочности при растяжении (разрывное напряжение), тогда как зависимость относительного удлинения при разрыве (разрывной деформации) от таких параметров, как время и температура оказывается весьма сложной, вследствие чего этот показатель должен быть более чувствитаден к изменению основных условий опыта, чем предел прочности. Требуется проведение детальных экспериментальных и теоретических исследований влияния различных параметров на предельные свойства полимеров. [c.286]

Описана [738] химическая металлизация облученного полиэтилена низкой плотности. Полиэтилен облучают до дозы 20—50 Мрад для частичного окисления и сшивания. Химическое травление полиэтилена толщиной 1 мм проводят до 90 °С в течение 5 мин раствором, состоящим из 75 вес. ч. К2СГ2О7, 120 вес. ч. дистиллированной воды и 1500 вес. ч. Н2804. После промывки облученного полиэтилена водой и нейтрализации в 10%-ном растворе НаОН его обрабатывают раствором ЗпСЬ в течение [c.263]

Зависимость количества сшитой фракции П01фытий от времени термообработки (сшивания) /рио. 2/ показывает влияние на процесо сшивания химической природы модифицирующего полимерного компонента композиции. Из рисунка видно, что наибольшая с.епень сшивания достигается для композиции полиэтилена о сополимером этилена о винилацетатом, что, очевидно, объясняется более активным участием в процессе сшивания сополимера с винилацетатом. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология