Противоокислители

Выпадающие осадки содержат до 20% асфальтенов и до 40% карбенов и карбоидов. Большие концентрации противоокислителя (сотые и десятые доли процента ионола) способны оказывать некоторое тормозящее действие на процессы окисления и осадкообразования котельных топлив. [c.64]

Гетероциклические со,единения, содержащие азот (например, пиридин и хинолин), противоокислительными свойствами не обладают [107]. Известно, например, что третичные амины, ие имеющие свободных водородов у атома азота, являются достаточно эффективными противоокислителями [111]. Высказывается предположение, что в этом случае первичной реакцией между радикалом ROO или R и молекулой амина является присоединение этого радикала к атому азота, имеющему пару свободных электронов [c.87]

Характерно изменение ПК для ароматических углеводородов, содержащихся в топливах Т-б и Т-7. Исходные ароматические углеводороды топлива Т-6 по сравнению с ароматическими углеводородами топлива Т-7 поглощают кислород в количестве, вдвое меньшем, а их оксидаты (после окисления при 150 °С) — на 7з больше. Это совпадает с ранее приведенными данными о более высокой скорости зарождения цепей при температуре выше 100 °С в топливе Т-6. Неуглеводородные соединения, остающиеся в топливах, полученных гидрогенизационными процессами, содержат некоторое количество естественных ингибиторов окисления ( 57.10- моль/л), что сказывается на Ти (см. рис. 2.6), однако их концентрация приблизительно в 100 раз меньше, чем концентрация обычно вводимого промышленного противоокислителя — ионола. Содержание природных ингибиторов тем меньше, чем дольше хранилось топливо, т. е. ингибиторы в процессе хранения расходуются. [c.48]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Базовые масла должны быть получены из одного сырья и по одной технологии очистки. Допускается увеличение концентрации пакета детергентов и противоокислителей, но не допускается изменение концентрации дисперсанта. [c.143]

Если естественный ингибитор достаточно активен, то до его полного израсходования углеводороды, не содержащие других противоокислителей, не будут заметно окисляться. Таким образом, окисляемость топлив и масел, их противоокислительная стабильность в начальной стадии окисления будут определяться концентрацией и химической активностью естественных ингибиторов, присутствующих в смеси. [c.40]

Можно ожидать, что естественные и искусственные ингибиторы окисления должны проявлять общее, характерное для противоокислителей свойство, обусловливающее однотипный механизм их действия. [c.40]

Чем сложнее состав нефтяной фракции, шире температурные пределы ее выкипания и выше средняя молекулярная масса, тем большее количество присутствует во фракции соединений, играющих роль естественных ингибиторов. Эффективность ингибирующего действия естественных противоокислителей возрастает в ряду бензины < керосины < дизельные топлива < моторные масла. В последних в наибольшей степени изменяется противоокислительная стабильность с увеличением степени их очистки. [c.44]

С постоянной и малой скоростью протекает окисление топлив, содержащих противоокислители (ингибиторы), характеризующиеся высоким стехиометрическим коэффициентом ингибирования, как это показано на рис. 2.5 (кривая 5). В этом случае ингибитор тормозит окисление в течение всего процесса. Наличие автоускорения по окончании периода индукции (кривая 4) характерно для топлив с ингибиторами, продукты превращения которых менее эффективны по сравнению с исходными веществами. Неингибированное и ингибированное топливо может окисляться с самого начала процесса с автоускорением (кривые 1, 2 и 3) при этом конечная скорость Гк окисления топлива, в которое был добавлен ингибитор, может быть больше (кривая 2) или меньше (кривая 3) конечной скорости Го окисления топлива без ингибитора. Соотношение (го/Гк)-с1 свидетельствует о том, что реакции, ведущие к регенерации ингибитора [c.45]

I — без противоокислители 2, 3, 4. 5 — с противоокислителями разной эффективности. [c.46]

Отечественные дизельные топлива для быстроходных двигателей содержат весьма ограниченное количество нестабильных углеводородов ввиду жесткой нормы по показателю йодное число (не более 6 г Ь на ЮО г топлива). В то же время дизельные топлива, даже прошедшие гидроочистку, имеют в своем составе достаточное количество сернистых соединений, являющихся естественными противоокислителями. Поэтому химическая стабильность отечественных дизельных топлив при храпе- [c.61]

Реакция ингибитора с пероксидными радикалами может осуществляться через образование малостабильного комплекса ингибитора с радикалом при взаимодействии последнего с я-электронами противоокислителя (механизм прилипания ). Образовавшийся радикал-комплекс реагирует еще с одним пер-оксидным радикалом, давая стабильные продукты, т. е. цепь обрывается [105] [c.80]

Органические сульфиды окисляются легче, чем углеводороды, и при небольшом содержании в маслах тормозят окисление последних, т. е. являются типичными естественными противоокислителями. Оптимальное содержание сернистых соединений в турбинных базовых маслах из сернистых нефтей составляет 0,4—0,5% в расчете на серу (рис. 2.12). [c.68]

Эти реакции чрезвычайно эффективно и очень часто определяют скорость процесса, если достигнута достаточная концентрация гидропероксида. Необходимо отметить, что в определенных условиях органические соли могут выполнять роль противоокислителей в нефтепродуктах. [c.78]

Современный взгляд на механизм действия противоокислителей исходит из представления об окислении углеводородов как о цепном процессе, в котором зарождение цепей и их развитие идут с участием свободных радикалов (см. раздел 2.1). Все, что может способствовать превращению радикалов в стабильные молекулы и таким образом мешает регенерации радикалов или затрудняет их образование и накопление в продукте, должно тормозить окисление. Чтобы противоокислитель мог предохранять топливо или масло от окисления, его действие должно быть направлено на обрыв реакционной цепи путем уменьшения количества образующихся радикалов. Предполагают, что такой ингибитор (1пН), будучи веществом активным, легко отдает свой водород радикалам основного окисляющегося вещества, переводя их таким образом в неактивное состояние и заменяя их радикалами 1п, не способными в силу своей относительно малой активности регенерировать радикалы и продолжать цепь [c.80]

ПРОТИВООКИСЛИТЕЛИ ФЕНОЛЬНОГО ТИПА [c.84]

Значительного внимания в качестве противоокислителей заслуживают некоторые азотсодержащие соединения, главным образом ароматические амины. Эффективными присадками являются а- и р-нафтиламины, а- и р-фенилнафтиламины, производные фенилендиамина, например М,Ы -ди-вгор-бутил-/г-фенилен-диамин, известный под техническим названием Топанол М, дифениламин и его производные, дифенилгидразин и др. [c.87]

ПРОТИВООКИСЛИТЕЛИ, СОДЕРЖАЩИЕ СЕРУ [c.88]

Эффективность сернистых соединений как противоокислителей в сильной степени зависит от характера этих соединений и восприимчивости окисляемого масла. Так, отмечается [116], что сернистые соединения являются противоокислителями для трансформаторных масел фенольной очистки и не дают положительного результата при добавлении их к маслам из того же сырья, но адсорбционной очистки. [c.89]

СМЕСИ ПРОТИВООКИСЛИТЕЛЕЙ И СИНЕРГИЗМ ИХ ДЕЙСТВИЯ [c.95]

Ароматические углеводороды, образующие при окислении соединения фенольного типа, некоторые сернистые соединения, ароматические амины, наоборот, задерживают процессы окисления. В качестве противоокислитель-ных присадок в смазки вводят дифениламин, п-оксидифениламин, а-нафтол и другие ингибиторы окисления. [c.665]

Рис. 2.21. Действие смесей противоокислителей различных групп на стабильность товарного трансформаторного масла.

Сопоставление кинетических кривых накопления гидропероксидов в присутствии 0.003% масс, фенольных противо-окислителей (ионола, ОМИ и НГ 22-46) показало, что наибольшая эффективность характерна для НГ 22-46 (период индукции — 370 мин). Скорость накопления гидропероксидов после окончания периода индукции для всех исследуемых противоокислителей была одинакова и равна таковой для исходного топлива [113]. [c.188]

Деактиваторы металлов существенно усиливают эффект действия противоокислителей (рис. 5.14). [c.188]

Так, в присутствии некоторых азотсодержащих соединений в качестве деактиваторов металлов в концентрации 0.0015% масс, наименее эффективный противоокислитель ОМИ в концентрации 0.003% масс, проявляет синергический эффект. Наиболее эффективен антиокислитель ОМИ в сочетании с деактиватором ИВ. Начальная скорость накопления гидропероксидов в присутствии деактиватора в 2 раза ниже, чем в его отсутствие, период индукции увеличивается до 480 мин [ИЗ]. [c.188]

Рассмотренные представления о механизме- торможения окисления противоокислителями приводят к выводу о том, что наиболее характерным свойством ингибиторов жидкофазного окисления углеводородов является их способность образовывать стабильные свободные радикалы. Следует ожидать, что именно этим свойством должны характеризоваться соединения, играющие роль естественных ингибиторов. К числу соединений, образующих свободные радикалы, прежде всего следует отнести по-лиарилэтаны. Гомбергом в 1900 г. в ходе синтеза гексафенилэта-на в бензольном растворе впервые было установлено существование стабильного свободного радикала — трифенилметила. Оказалось, что гексафенилэтан в растворе частично диссоциирует. Происходят разрыв центральной С—С-связи и образование двух свободных радикалов трифенилметила [c.41]

Некоторые гетероорганические соединения, присутствующие в топливах (в первую очередь в дизельных), обладают свойстг вами естественных противоокислителей, и их присутствие в определенных концентрациях повышает химическую стабильность топлив при хранении [69]. [c.55]

Противоокислитель может также воздействовать и на образовавшийся пероксид, переводя его в различные неактивные соединения и не допуская распада пероксида на новые радикалы, ведущие к разветвлению цепного процесса. Противоокислительные присадки могут вести себя по-разному, эффективно влияя на стадию инициирования реакции, либо на автокатали-тическую стадию процесса или на ту и другую одновременно [104]. [c.80]

Противоокислители типа п-гидрок-сидифениламина и фенил-с-нафтил-амина способны тормозить окисление нефтепродуктов, если их вносят в реакционную среду до окончания индукционного периода. Внесение таких присадок, когда индукционный период уже закончился, не дает стабилизирующего эффекта. Это явление многократно наблюдалось при практическом использовании ряда противоокислителей для стабилизации масел [96]. [c.81]

Противоокислители третьей группы (ионол, р-иафтол, р-наф-тиламин и др.) способны тормозить окисление углеводородов при введении присадок во время индукционного периода или в автокаталитической стадии, но при относительно неразвившем-ся процессе окисления (рис. 2.20). Эта группа ингибиторов менее активна по отношению к гидропероксидам, чем вторая группа, и занимает как бы промежуточное положение между первой и второй группами. [c.81]

Кроме веществ, непосредственно влияющих на обрыв реакционных окислительных цепей и которые можно было бы назвать истинными ингибиторами окисления, к противоокислите-лям следует отнести и ряд соединений, механизм действия которых отличается от рассмотренного выше, но которые тоже снижают окисляемость масла. Например, все вещества, способные уменьшить активность металлических катализаторов окисления, могут рассматриваться как противоокислители. К таковым следует отнести вещества (пассиваторы, или деактиваторы), образующие адсорбционные или химически связанные пленки на поверхности металлов и таким образом исключающие катализирующую роль последних при окислении углеводородов, а также переводящие в неактивное состояние соединения металлов, растворенные в топливе или масле и являющиеся гомогенными катализаторами окисления [96]. [c.83]

И за рубежом. Ионол применяется в нашей стране в качестве противоокислительной присадки к реактивным топливам, бензинам, гидравлическим, трансформаторным и другим маслам. По механизму действия он относится к ингибиторам окисления третьей группы. В автомобильные бензины для повышения их противоокислительной стабильности добавляют фенолы или ФЧ-16 — древесно-смольный противоокислитель, содержащий не менее 60% фенолов. [c.85]

В качестве противоокислителей все большее распростраие-нне получают производные ионола, имеющие пространственно затрудненную структуру молекул и являющиеся активными ингибиторами окисления. Примером соединений такого типа является 2,6-ди-трет--бутил-4-хлорфенол. В концентрации 0,2% (масс.) он увеличивает срок службы масла в 15 раз [10]. [c.86]

Достаточно широкое распространение в качестве противоокислителей получили соединения, содержащие в своем составе одновременно азот и кислород. Практическое использование получили /г-гидроксидифениламин, бензил- -аминофенол и некоторые другие соединения, содержащие фенольные и аминные группы [112]. К аминофенольпым соединениям относятся и зарубежные присадки Этил 703 и Амоко 180 [10]. [c.87]

Известный интерес представляют также продукты конденсации алкилфенолов с некоторыми альдегидаммиаками. Активными противоокислителями являются, например, продукты конденсации фурфурамида или ацетальдегидаммиака с алкилфено-лом [c.88]

Уже давно [114] было показано, что эффективными противоокислителями являются сульфиды, содержащие, по крайней мере, одну алифатическую группу у атома серы (например, фе-нилцетилсульфид). Эффективность действия сульфидов зависит от их способности реагировать с органическими пероксидами и образовывать сульфоксиды, которые в дальнейшем окисляются до сульфонов. Таким путем должны обрываться окислительные цепи и прекращаться реакции окисления. Однако оказалось, что сульфиды частично окисляются пероксидными [c.88]

Обе присадки зольные (18—20% золы), содержат значительное количество бария (9—14%)) и фактически являются не только противоокислительными, но и многофункциональными. По данным [113], присадка ИНХП-21 стабильна до 300 °С и может быть использована как противоокислитель в композиции присадок к маслам для форсированных двигателей. [c.93]

Полученные результаты свидетельствуют о бифункциональном действии соединений I—III. Последние не только деактивируют металлы, но и оказывают противоокислитель-ное действие. Поэтому при стабилизации топлива ДЛЭЧ композиционными присадками оптимальным отношением противоокислительная присадка деактиватор металла (I—III) является 7 1, а не 15 1, как в случае оснований Шиффа. [c.197]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.810 , c.811 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.594 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.328 ]

Синтетические каучуки Изд 2 (1954) -- [ c.252 , c.391 , c.393 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология