Церий полярографическое

Полярографически определяются не только Ей и УЬ, но и Се, который образует анодную волну при —0,16е по насыщенному каломельному электроду [8431. Авторы работы [8431 приводят чувствительности определения церия в различных металлах 0,1% в Th и U 0,5% в У 1% в Fe и Zn 3% в А1 5% в V, Ni, La и S . [c.175]

Физико-химические свойства многих рзэ дают возможность применить ряд селективных способов для определения отдельных представителей группы. Прежде всего это относится к церию, который в четырехвалентном состоянии является сильным окислителем и, следовательно, может быть определен оксидиметрическими (объемным или колориметрическим) способами и полярографически. Кроме того, как ТЬ, г или другие четырехвалентные элемен- [c.229]

Кулонометрическое титрование очень малых количеств вещества встречает препятствие скорее вследствие недостаточной точности определения точки конца титрования, чем вследствие точности измерения времени и электрического тока в генераторной цепи. Высокая чувствительность амперометрического метода может быть с очевидной выгодой использована в кулонометрии На основе такого сочетания детально разработано титрование ионов Ре + ионами Се +. Индикаторная система состоит из поляризуемого платинового микроэлектрода и каломельного или другого электрода сравнения (рис. 87). Поляризующий потенциал для микроэлектрода выбирают на основе полярографических кривых реагирующих веществ. Кривые для железа и для церия показаны на рис. 88 каждая кривая представляет собой полярограмму эквимолекулярной смеси восстановленной и окисленной форм. При выборе потенциала следует иметь в виду, что он должен находиться на участке, соответствующем как кривой Се +, так и Ре +. Требуемая точка может быть выбрана более точно на основании полярограммы, полученной при титровании до точки эквивалентности раствора, содержащего ионы Ре +, раствором, содержащим ионы Се + (рис. 89). Точное значение потенциала, обозначенное >>, отвечает точке, при которой диффузионный ток становится равным нулю. Найдено, что оптимальный потенциал для этого титрования составляет +0,95 в относительно НВЭ. [c.120]

Все лантаниды, за исключением европия и иттербия, имеют настолько близкие потенциалы полуволн восстановления, что идентифицировать их в смеси невозможно . Только европий и иттербий, а также церий после переведения в четырехвалентное состояние удается количественно определять полярографическим методом. [c.87]

Влияние свинца устраняется добавлением в раствор сульфита натрия, который одновременно с удалением растворенного кислорода и восстановлением четырехвалентного свинца осаждает свинец (II) в виде труднорастворимого сульфита. Сурьма (III) олово (II) окисляются при сплавлении с перекисью натрия до высших валентностей и не мешают определению. Ванадий, молибден, уран и церий, которые мешают колориметрическому определению хрома (VI), в щелочном растворе не влияют на полярографическое определение его. Все сказанное позволяет полярографически определять хром в рудах упрощенным методом [4, 15]. [c.88]

Все лантаниды, за исключением европия и иттербия, имеют настолько близкие потенциалы полуволн (см. Приложение I), что их идентифицировать в смеси невозможно. Следовательно, только европий и иттербий, а также церий в виде Се , как будет показано ниже, могут быть количественно определены полярографическим методом. [c.273]

Милнер и Нанн [751 ] при определении урана в тройных сплавах на основе висмута (U—Tli—Bi—сплавы) использовали ионнообменный метод отделения, сорбируя уран вместе с висмутом из 5/И раствора НС1 на анионите деацидит FF в солянокислой форме. После вымывания урана с колонки 0,2 М раствором НС1 его восстанавливают до урана (IV) и титруют сульфатом церия (IV) или же определяют полярографически на фоне тартрата. Метод дает вполне удовлетворительные результаты, но несколько длителен из-за необходимости удалять органические вещества, извлекаемые из анионита. Аналогичный метод использовал Милнер при определении U в бинарном сплаве с Bi [746, 749]. [c.354]

Для определения урана в сплавах с цирконием может быть использован метод потенциометрического титрования урана (IV) в присутствии циркония [739]. Для восстановления урдна применяют свинцовый редуктор. Уран (IV) титруют раствором сульфата церия (IV). Уран в присутствии циркония может быть также определен полярографическим [686] или рентгенофлуоресцентным методом [372]. [c.197]

Потенциал полуволны восстановления РЗЭ на капельном ртутном электроде составляет около —1,8 в 56]. Такую же величину имеют и потенциалы скандия и иттрия. В табл. 63 были приведены потенциалы восстановления щелочных металлов нз ртути. Сопоставляя величины этих потенциалов с потенциалом полуволны РЗЭ (—1,8 в), видим, что только на фоне солей лития можно избежать совместного восстановления РЗЭ и щелочного металла. Поэтому имеющиеся в литературе данные по полярографии РЗЭ обычно получены на фоне хлорида лития. На фоне комплексообразователей волна восстановления РЗЭ исчезает, так как потенциал восстановления РЗЭ настолько сдвигается в сторону отрицательных значений, что восстановление щелочного металла или водорода происходит раньше и полностью маскирует волну РЗЭ. Это было экспериментально подтверждено С, И. Якубсон и Н. А. Костроминой 778], изучавшими полярографическое поведение лантана, церия, самария, неодима и иттербия на различных фонах не удается получить волну РЗЭ и на фоне йодида тетраметиламмония. 1/г иттербия наименее отрицателен из всех изученных указанными авторами РЗЭ — он составляет —1,4 в в растворах хлоридов (эта величина хорошо согласуется с приводимой в литературе [55] для реакции УЬ +-)- Ь + на фоне хлорида аммония) и сдвигается в сторону отрицательных значений на фоне комплексообразователей [c.298]

Что асается электрохимических методов, то они применяются для определения РЗЭ и тория пока не очень ш(ироко. Выше были описаны полярографические методы, практическое применение которых пока еще ограничено, и методы электролиза с ртутным катодом или цементации амальгамами, которые, помимо технологического, имеют и аналитическое значение. Разработано несколько амперометрических методов например церий (III) титруют феррицианидом на платиновом электроде по току восстановления феррицианида [905], церий (IV) титруют раствором четырехвалентного ванадия [906] цли щавелевой кислотой (метод разработай А. А. Устимовым при участии автора настоящей книги) для иттрия рекомендован метод ампероме-рического титрования купферроном [907], для тория — трилоном при pH = 2 2,5 [908]. [c.341]

Ускоренное полярографическое определение меди, никеля и кобальта в рудах, не содержащих цинка. Бюлл. Всес. н.-и. ин-та минерального сырья. (М-лы научно-методические и производ. лабор. геол. управлений М-ва геологии [СССР]), 1952, №2 (106), с. 22—35. Библ. 5 назв. Стеклогр. 5622 Спеддинг, Фойт, Глэдроу, Слэйт. Церий и иттрий. [Хроматографическое разделение]. В сб. Хроматографический метод разделения ионов. М., Изд-во иностр. лит-ры, [c.216]

При определении церия в цинке навеску металла (0,1—1,0 г) растворяют в соляной кислоте (1 1), к раствору добавляют несколько капель перекиси водорода п упаривают раствор до влажных солей. К остатку приливают 15—20 мл ацетатного буфера (0,1-м. СН3СООН —0,1-м. СНзСООМа) и растворяют соли прн слабом нагревании. Полученный раствор переносят в полярографическую ячейку и деаэрируют током инертного газа в течение 10— 12 мин. Устанавливают на нолярографе значение потенциала концентрирования + 1,0 в по нас. к. э. и проводят электролиз в растворе, перемешиваемом инертным газом. Время накопления и чувствительность прибора выбирают в зависимости от содержания церия в цинке. За 5—7 сек до окончания концентрирования перемешивание прекращают, дают раствору успокоиться и снимают катодную полярограмму от +1,0 в до 0,0 в, фиксируя при +0,3 в пик растворения пленки Се (ОН) 4. [c.130]

Пытаясь объяснить наблюдаемое подавление катодной волны церия(1У) в растворах, содержащих тиоцианат, Аг-равал и Капур [154] с помощью полярографического метода изучили реакцию между тиоцианатом и церием(1У) в присутствии сульфата. Приводимые ими кинетические данные отрывочны, тем не менее суммарная реакция в присутствии избытка церия(1У) [c.343]

Ряд исследователей занимались выделением урана и его анализом. [Зыбор подвижной фазы в этом случае осуществить сравнительно легко, поскольку хорошее отделение урана достигается при использовании практически всех эфирных смесей. По данным Ардена и сотрудников [2], а также Берсталла и Уэллса [2], наилучшие результаты получаются в том случае, когда в качестве подвижной фазы используют тетрагидро-сильван с 5% концентрированной азотной кислоты или тетрагидропиран с 7% концентрированной азотной кислоты П140). Конечное определение урана можно провести после элюирования или минерализации либо полярографическим методом, либо путем титрования сульфатом церия (Фрайерсон и сотрудники). [c.704]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология