Время столкновений

Ж. Продолжительность столкновений. Модель жесткого шара удобна тем, что она позволяет описать столкновение молекул посредством единственного и простого параметра — диаметра молекулы. Однако такая модель не пригодна для детального описания химической реакции между двумя частицами, которая протекает именно за время столкновения двух частиц, а это время в модели жесткого шара равно нулю. [c.144]

Если средняя относительная скорость движения двух молекул равна г , то максимальная продолжительность химического столкновения равна стопчи = 2(ст —Полагая а а—<Уг по порядку величины близким к 1л, а среднюю относительную скорость — 4-10 см сек (табл. VII.2), получаем максимальное время столкновения около 5-10 сек. [c.144]

Время столкновения радикала в жидкости, как и в газе, жЗ- 10 з с, следовательно, до выхода радикала из клетки он столкнется со вторым радикалом 100 раз. Если в газовой фазе стерический коэффициент при рекомбинации данной пары радикалов р 10- то в жидкой фазе за время пребывания радикалов в клетке они рекомбинируют, что равносильно значению р—. [c.114]

Итак, абсолютные значения скоростей нейтрона п ядра во время столкновений в системе центра масс не изменяются. [c.51]

Однако ие всякая активная молекула готова к акту мономолекулярного превращения. Для того чтобы произошла реакция, нужно, чтобы избыток энергии, необходимый для реакции, сосредоточился на разрываемой связи или, в более общем случае, на координате реакции. Когда такое перераспределение энергии происходит, молекула из активной превращается в активированную. Таким образом, молекула, непосредственно готовая к акту мономолекулярного превращения, называется активированной. Сосредоточение энергии иа координате реакции происходит за счет процессов внутримолекулярного движения возбужденной молекулы, по своей динамике эта стадия существенно отличается от стадии активации. Надо отметить, что для реакций многоатомных молекул удается разделить процесс на две стадии благодаря тому, что время столкновения на несколько порядков меньше, чем время сосредоточения энергии на координате реакции. Заметим, что в случае специальной бесстолкновительной активации (например, селективная лазерная накачка) такого временного разделения не существует. [c.187]

Ребиндером и его школой развиты представления о структурно-механических свойствах адсорбционных слоев как факторе стабилизации дисперсных систем. Стабилизирующее действие структурно-вязких (гелеобразных) адсорбционных слоев стабилизатора при столкновении частиц дисперсной фазы обуславливается тем, что высоковязкая прослойка между частицами во время столкновения не успевает выдавиться. При этом делается заключение, что структурно-механический фактор является наиболее сильным фактором стабилизации и носит универсальный характер. [c.11]

Однако прп больших скоростях перемешивания капли стабилизируются за время порядка 0,01 сек (время столкновения между каплями), что, казалось бы, противоречит опытным данным о десятисекундном времени стабилизации . [c.13]

Отметим, что время столкновения молекул водорода с твердой поверхностью при 800"К и 300 атм ниже времени возбужденного состояния атома 0,73 10-" -2,20 10 сек < 10 сек. Видно, что время перехода электрона с одной орбиты на другую больше времени соударения с твердой поверхностью. [c.34]

По П. А. Ребиндеру, стабилизующее действие гелеобразных адсорбционных слоев стабилизатора обусловливается тем, что высоковязкая прослойка между частицами не успевает выдавиться за время столкновения частиц дисперсной фазы в результате броуновского движения или в потоке. В известных условиях стабилизация дисперсных систем адсорбционно-сольватными слоями, обладающими упругостью и механической прочностью, может безгранично повышать устойчивость системы вплоть до полной фиксации ее частиц. Примером этому может служить отвердевание жидких прослоек между воздушными пузырьками пены в результате геле-образования или полимеризационных процессов. П. А. Ребиндер отмечает, что образования структурно-механического барьера достаточно для стабилизации только тогда, когда на наружной границе адсорбционного слоя поверхностная энергия мала и не резко возрастает на подступах к частице. При наличии хотя и структурированной, но не лиофильной, а лиофобной оболочки все же может происходить слипание частиц путем сцепления оболочек наружными поверхностями. Такого рода явления можно наблюдать при флотации в результате адсорбции поверхностно-активных веществ полярными группами на поверхности гидрофильных твердых частиц. Направленные в водную среду углеводородные цепи связываются друг с другом своеобразной местной коалесценцией гидрофобных оболочек. [c.284]

На основе молекулярно-кинетической теории газов была разработана для бимолекулярных реакций теория, получившая название теории активных соударений (TA ). Согласно этой теории реакция осуществляется при столкновении между молекулами реагирующих веществ. Во время столкновений происходит разрыв старых и образование новых химических связей. [c.272]

Модель туннельного перехода электрона (Маркус, Зволинский, Эйринг). Электрон переходит от одного иона к другому по туннельному механизму, сквозь потенциальный барьер. Константа скорости к -= к к, где к = НТ ЕК)е 1 (по теории активированного комплекса) у.е — вероятность перехода электрона за время столкновения к = при к = 1). [c.147]

Проявление обменного взаимодействия в спектрах ЭПР. Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неспаренных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В жидкой фазе обмен электронами происходит во время столкновений парамагнитных центров. Если частота обмена невелика, обменное взаимодействие приводит к уширению спектра, так как парамагнитные центры находятся в различных быстро изменяющихся локальных полях. Если частота обмена высока, разброс в величинах локальных магнитных полей для разных частиц перестает проявляться. Электрон оказывается в некотором усредненном магнитном поле. Благодаря этому ширина линии уменьшается, происходит так называемое обменное сужение спектра. В условиях быстрого обмена в спектре перестает проявляться и разброс локальных-полей, связанный с различной ориентацией спинов собственных ядер парамагнитных центров. Это приводит к исчезновению сверхтонкой структуры. Так как при обмене осуществляется сильное спин-спиновое взаимодействие, при этом резко уменьшается время релаксации. [c.236]

ВМС —как лиофильные пленочные студни. Такие слои обладают сопротивлением сдвигу, упругостью и высокой вязкостью и не успевают выдавиться за короткое время столкновения частиц, образуя, таким образом структурно-механический барьер , препятствующий контакту частиц (гл. XIV). Ребиндер подчеркивает, что наряду с этим, для стабилизации весьма важно, чтобы величина а на наружной поверхности адсорбционно-сольватного слоя была мала и не резко возрастала на подступах к частице [12]. В противном случае, при наличии хотя и структурированной, но лиофобной (а не лиофильной) оболочки, коагуляция происходит путем сцепления оболочек. [c.250]

С. т. рассматривает хим. р-цию, по существу, как результат столкновения молекул реагентов, в соответствии с представлениями кинетич. теории газов, оси. допущения к-рой сводятся к следующему 1) молекулы-твердые бесструктурные сферы диаметром 2) в промежутках между столкновениями молекулы не взаимод. друг с другом 3) время столкновения (контакта) пренебрежимо мало по сравнению со средним временем своб. пробега молекул между столкновениями (см. Газы). Число столкновений АВ молекул А и В в единицу времени в единице объема равно [c.440]

Химическая ионизация. При химической ионизации (ХИ) вещество ионизируется при газофазной ион-молекулярной реакции. Для этого в источник ионов при относительно высоком давлении (0,01-2 мм рт.ст.) вводится газ-реагент (обычно метан, изобутан, аммиак или вода), из которого в результате ионизации под действием электронного удара генерируются ионы. Определяемые молекулы ионизируются непосредственно за счет ряда реакций с газом-реагентом, при которых во время столкновений на молекулы аналита переносится небольшая порция энергии с достаточно узким распределением. Это объясняет, почему ХИ часто называют мягким методом ионизации. Мягкая ионизация приводит к меньшей фрагментации и поэтому к большей интенсивности пиков молекулярных ионов по сравнению с ЭУ. Низкий [c.601]

Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неспаренных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В жидкой фазе обмен электронами происходит во время столкновения парамагнитных центров. Поэтому важная информация может быть получена при исследовании формы линии в спектре. По эффектам диполь-дипольного уширения и объемного сужения судят о том, является ли пространственное распределение парамагнитных частиц статистически равномерным или они сгруппированы более плотно в определенных областях образца. Решение этих вопросов, а также оценка среднего расстояния между парамагнитными центрами важны для понимания кинетических особенностей радиационных и фотохимических процессов в твердой фазе, явлений адсорбции. [c.283]

Подынтегральное вырал<ение в (91,3) убывает быстро с изменением расстояния. Поэтому взаимодействие существенно только в области, соответствующей наибольшему сближению. Следовательно, можно считать, что эффективное время столкновения определяется величиной Л/и. [c.436]

Столкновение называется адиабатическим, если эффективное время столкновения значительно больше периода характеризующего квантовую систему, т. е. при выполнении неравенства [c.436]

При выводе кинетического уравнения для функции распределения предполагается, что можно учитывать только парные столкновения твердых частиц, а столкновениями, в которых участвует большее число частиц, можно пренебречь. Такое предположение оправдано, если время столкновения мало по сравнению с временем свободного движения твердой частицы. Оценка времени столкновения содержится в работе [27]. [c.40]

Во время завершения работы над монографией были сообщены результаты обширного исследования, использовавшего уравнения Максвелла для расчета электростатического отталкивания между заряженными проводящими сферами, взвешенными в среде с малой диэлектрической постоянной . Авторы указывают на то обстоятельство, что замена заряженных проводящих сфер эквивалентными зарядами в их центрах может быть правомерной только в том случае, если сферы изолированы. Результаты, полученные для заряженных сфер с использованием максвелловских уравнений, сравнили с результатами, установленными с использованием простого кулоновского отталкивания между точечными зарядами. Это сравнение показало, что допущение точечных зарядов справедливо только для малых частиц, время столкновений которых очень мало, так что для их описания, видимо, применимо представление о неизменном зарядовом режиме. Для больших частиц, т. е. больших 1 мкм в диаметре, в особенности в равновесных условиях, когда применимо представление о постоянном потенциальном режиме, принятие точечных зарядов приводит к значительному завышению потенциала отталкивания. Однако возникающие при этом ошибки, вероятно, не больше тех, которые связаны с другими, определяющими коллоидную устойчивость, факторами. [c.31]

С другой стороны, увеличение размеров цепи могло бы приводить к значительному уменьшению скорости диффузии, т. е. с ростом длины цепи должна существенно падать частота соударений. Однако Флори отмечает, что в той же мере должно расти время столкновения, так что вероятность реакции в целом пе меняется. [c.9]

Модель жесткого шара не годится для описания неупругих столкновений, так как она предполагает, что молекулы могут обмениваться только поступательной энергией. Однако небольшое изменение модели дает возможность учесть враш,ательную энергию. Для этого нужно ввести коэффициент шероховатости (0<<2г<1), который определяет величину тангенциальной силы, действующей во время столкновения двух жестких сферических молекул. Для учета колебательной энергии, вводится допуще- [c.149]

Составляющие этих сил определяются величиной мгновенных количеств движения настиц В и С во время столкновения. Р пропорционально компоненте относительного количества движения пары В и С вдоль линии их центров. Можно рассмотреть более сложный случай, когда шары предполагаются шероховатыми. Здесь в изменении вращения и колебания участвуют также и тангенциальные составляющие количества движения шаров В и С в момент соприкосновения. [c.150]

Имеется ряд случаев, в которых такое длительное время столкновения в жидкой фазе может отражаться на кинетических закономерностях реакции. Первые исследования в этой области на количественной основе были выполнены Франком и Рабиновичем [87, 88]. Один из этих случаев касается вопроса о диссоциации молекул на реакционноспособные осколки, а второй — рекомбинации свободных радикалов с образованием неактивной молекулы. Для распада гипотетической молекулы А — В, идуш его с образованием активных частиц (т.е. радикалов) А + В, можно записать кинетическую схему в виде [c.465]

С другой стороны, стерический коэффициент при рекомбинации радикалов в жидкости, по-видимому, почти всегда может быть принят равным единице. Обусловлено это следующим. Время столкновения в газовой фазе —продолжительность соударения двух частиц — имеет порядок 3-10 с. Чтобы радикал продиф-фундировал из клетки на расстояние порядка молекулярного диаметра л = 5-10 см при коэффициенте диффузии его О ж 5- 10 см -с , требуется время т, которое можно определить из уравнения Эйнштейна — Смолуховского = 20х) [c.114]

Известно [2], что время столкновения молекул при атмосферном давлении примерно в 1000 раз меш,ше времени между столкновениями, Нами расчетами установлено, что при 300 К и давлении 1 атм время между столкновениями молекулы водорода с твердой поверхностью равно 2,12 10 сек. Следовательно, время столкновения равно 2,12 10" сек. Время между столктювениями молекулы азота с твердой поверхгюстью при 300 К и давлении [c.33]

Ю" " сек, так как газ при нагревании расширяется и длина свободного пробега растет. Следовательно, время столкновения молекул азота при 300"К равно от 2,8 10 " до 84,5 10 " сек, а при 800"К -от 1,8 Ю" " до 55 10 сек. Из этих расчетов видно, что время столкновения части молекул Н, и N, с более высокой скоростью на порядок меньше времени возбужденного состояния атомов, так как 2,12 10 " сек 2,8 10 " 1,8 10 " < Ю сек. Однако синтез аммиака проводится обычно при давлении 300 атм и выше. По распределению Больцмана при повышеьши давления с 1 атм до 300 атм при температуре 800"К время между столкновениями молекул водорода с твердой поверхностью снижается с 0,49 10 "-14,75 10 " сек до 0,73 10 "-2,20 10-" сек, а при 300"К снижается с 0,705 10-"-2,11 [c.34]

Расчетами установлено, что при I атм и 300"К, количество соударений единицы объема молекул азота с твердой поверхностью за 1 сек в 128 раз больше по сравнению с взаимными столкновениями единицы объема. молекул азота с газовыми молекулами. При 300 атм и 800"К количество соударений молекул водорода с твердой поверхностью за 1 сек в 14 раз больше по сравнению с взаимными столкновениями еди1шцы объема молекул азота с газовыми молекулами при этих же условиях. Видно, что присутствие твердой поверхности повышает количество соударений молекул газов в 14 128 раз, а время столкновения соответствешю снижается. Отметим, что время соударений с твердой поверхностью снижается при повышении температуры от 300 до 800"К, а также при повышении давления от 1 до 300 атм. Следовательно, наличие по- [c.34]

Многочисленные исследования свойств адсорбцнонно-соль-. ватных слоев, проводившиеся Ребиндером и его школой, показали, что эти структуры следует рассматривать в случае адсорбции ВМС как лиофильные пленочные студни. Такие слои обладают сопротивлением сдвигу, упругостью и высокой вязкостью и не успевают выдавиться за короткое время столкновения частиц, образуя, таким образом, структурно-ме-ханический барьер , препятствующий контакту частиц (гл. XIV). Ребиндер подчеркивает, что наряду с этим для стабилизации весьма важно, чтобы величина а на наружной поверхности адсорбционно-сольватного слоя была мала и не резко возрастала на подступах к частице [12]. В противном случае при наличии хотя и структурированной, но лиофобной (а не лиофильной) оболочки коагуляция происходит путем сцепления оболочек. [c.275]

Проявление обменного взаимодействия в спектрах ЭПР. Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неспаренных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В жидкой фазе обмен электронами происходит во время столкновений. Если частота обмена невелика, обменное взаимодействие приводит к уншрению спектра, так как парамагнитные центры находятся в различных изменяющихся локальных магнитных полях. Если частота обмена высока, разброс в величинах локальных магнит- [c.22]

Однако электростатическое отталкивание — это не единственная причипа агрегативной устойчивости золей. На поверхности коллоидных частиц благодаря взаимодействию поверхностных молекул дисперсной фазы с молекулами дисперсионной среды могут образовываться адсорбционно-сольватные оболочки. За короткое время столкновения частиц образующиеся вокруг частиц дисперсной фазы сольватные оболочки благодаря высокой вязкости и сопротивлению сдвигу не успевают выдавиться из зазора между частицами и тем самым препятствуют их контакту. Однако в большинстве случаев сольватация может служить лишь фактором, дополняющим действие электростатических сил. [c.203]

Чепмен [Л. 2-25] развил теорию Пиддука, согласно которой во время столкновения молекул при обмене энергией может происходить преврашение вращательной энергии в поступательную, и наоборот. Чепмен в этих работах принял обобщепную форму вращающейся молекулы, имеющей сферическую симметрию. Он исходил из представления, что если газ состоит из не вращающихся сферических молекул, упругий удар является возможным видом взаимодействия. При этом диаметр молекулы можно полагать меняющимся со скоростью и направлением удара. Это же положение Чепмен применил к вращающимся молекулам, предположив изменение радиуса молекулы в зависимости от компонент относительной скорости пары сталкивающихся молекул. [c.131]

Кинетическая энергия движущихся частиц не является единственным источником эиергии, необходимой для реакции энергия может быть также получена, например, из колебаний различных атомов внутри самой молекулы. Таким образом, фактор вероят иости должен учитывать не только те атомы в молекуле, которые участвуют в столкно веннн, но также н Изменения других атомов во время столкновения. [c.56]

Другой, также изложенный в этой книге круг вопросов касается кинетической теории плазмы в сильном магнитном поле. Влияние сильного магнитного поля на корреляции частиц, которое последовательно учитывается в динамической теории обоб-1ценных интегралов столкновений, позволяет рассмотреть процессы релаксации и переноса в условиях, где обычный интеграл столкновений Больцмана применять затруднительно, поскол1.ку в нем пренебрегается влиянием сильных нолей иа траектории частиц во время столкновения. [c.20]

I — Г порядка времени (ло-чкпоненпя, равного времени пролета частицы через область взаимодейстния (— /г ). Поэтому для распределений, характерное время изменения которых значительно превышает время столкновения, можно ие делать различия между [c.197]

Первую успешную попытку построить кинетическую теорию плотных газов предпринял Энског в 1921 г. [1 . В своей теории он использовал модель жестких упругих сфер. Основное преимущество этой модели заключается в том, что время столкновения таких сфер практически равно нулю, что позволяет обойти указанное выше препятствие и рассматривать только парные столкновения, ибо вероятность непосредственного тройного столкновения становится пренебрежительно дшлой. Однако оказывается [c.174]