Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Активность вероятностей

    Соударение считается активным (вероятность события равна ), если [c.107]

    В некоторых случаях сульфиды и окислы в свободном состоянии (без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации и гидрокрекинга, а также в реакциях насыщения кратных связей. Эта активность, вероятно, обусловлена изменением степени окисления, приводящим к дефектам в катионных узлах решетки. Кислотность алюмосиликатов по современным воззрениям также является следствием дефектов в катионных узлах, которые заполнены водородными ионами, придающими поверхности свойства сильной кислоты. Кислотность может возникнуть и в результате обработки катализатора или носителя кислотой или галоидом. [c.141]


    При сравнении целенаправленных биологических активностей вероятность различия 95% может считаться приемлемой. Но если, например, решается вопрос об отсутствии вредных побочных действий, то требования к вероятности значительно возрастают. При подозрении особо опасного побочного действия степень риска (100 —Р)=а (эту величину называют уровнем значимости) следует снижать до значений 10 или даже меньших соответствующие критические значения /(Р, /) можно найти в специальных математико-статистических таблицах. Если выбран определенный уровень значимости а, то при различие считается значимым. В этом случае по уравнению 1.4.6 вычисляют доверительный интервал разности сравниваемых показателей. [c.223]

    Неоднородная поверхность катализатора состоит из набора мест с разной адсорбционной способностью и каталитической активностью. Вероятность О заполнения каждого из них при данном равновесном давлении р определяется соотношением (111.51)  [c.241]

    В области 1200° оказались приблизительно равными соответствующим значениям для цейлонского графита, другими словами, металлургический кокс и цейлонский графит обладают при этом одинаковой химической активностью. Вероятно, что это простое совпадение, так как все остальные свойства указанных видов углерода различны. Кроме того, величины з[С(] для [c.233]

    Режим обработки, рассмотренный выше, позволяет получить металлическую платину на поверхности в виде микрокристаллов— кристаллитов. Чем меньше их средний размер (т. е. чем больше поверхность осажденной металлической платины), тем выше активность катализатора. Большое значение имеет и размер отдельных кристаллитов более крупные оказываются менее активными,-вероятно, из-за отдаленности хемосорбированных на них углеводородов от кислотных центров носителя. В современных катализаторах изомеризации и платформинга, содержащих ,1—0,5% Р1, размеры кристаллитов обычно меньше [c.122]

    Образование свободного катиона также должно было бы повлечь потерю оптической активности. Вероятно реакция идет через активированныи комплекс. Прим. ред.) [c.75]

    Сродство катализатора к субстрату так велико, что образование любых комплексов с другими компонентами реагирующей системы, особенно с продуктами реакции, приведет к уменьшению каталитической активности. Вероятно также, что катализатор может одновременно образовывать с субстратом как активный, так и неактивный интермедиат или что активный интермедиат способен связать следующую молекулу субстрата и при этом образовать менее активный или совсем неактивный комплекс. Такого рода усложняющие факторы приводят к так называемому ингибированию катализатора, и их практически всегда нужно принимать во внимание. Это указывает на то, что реакции, соответствующие простой кинетике Михаэлиса—Ментен, являются скорее исключением, чем правилом. [c.65]


    В ходе реакции в заметной степени теряет каталитическую активность, вероятно вследствие превращения в муравьинокислый натрий. [c.155]

    В 1929 г. Эйлер и Янсон [7] указали, что комплексные соединения меди с оксикислотами и аминокислотами почти не обнаруживают активности в реакции разложения перекиси водорода, но ко.мплексы с пиридином и аммиаком активны. Вероятно, вследствие того, что эти авторы работали со слабыми растворами, они получили неправильное значение активности пиридинового комплекса. В действительности активность по крайней мере в 15 раз больше, чем указано в их статье. [c.144]

    Многие прозрачные вещества, для которых характерно отсутствие симметрии в молекулярной или кристаллической структуре, способны вращать плоскость поляризованного излучения (краткие сведения о природе плоскополяризованного излучения приведены в гл. 2). Такие вещества называются оптически активными. Вероятно, самые известные из них — это кристаллический кварц и сахара многие органические и неорганические соединения обладают аналогичным свойством . Угол поворота плоскости поляризации меняется в широких пределах от одного оптически активного соединения к другому. Вращение называют правым ( + ), если оно происходит по часовой стрелке по отношению к наблюдателю, смотрящему на источник света, и левым (—), если оно происходит против часовой стрелки. Степень вращения зависит от числа молекул на пути излучения или для растворов, от их концентрации и длины сосуда, а также от длины волны излучения и температуры. Удельное вращение [а] определяется по формуле [c.209]

    Нетрудно заметить, что в разбавленных растворах константа скорости приблизительно прямо пропорциональна концентрации амида калия, а при более высоких концентрациях кажущиеся константы скорости уменьшаются. Такое уменьшение каталитической активности, вероятно, связано с образованием ионных пар. [c.35]

    Эти данные показывают, что все исследованные почвы способны разлагать за короткий срок достаточно большие количества мочевины. Однако по интенсивности разложения мочевины песчаная почва и особенно карбонатная почва заметно отстают от других почв. Что касается песчаной почвы, то пониженная ее активность, вероятно, объясняется относительно бедным бактериальным населением. [c.20]

    Из приведенного видно, что в первые 15 ман баланс хорошо сходится, однако позднее наблюдается заметное различие между измеренной и вве денной вначале активностью, вероятно, вследствие полимеризации олефинов. Поэтому, по-видимому, будет разумно в дальнейших расчетах ограничиться начальным периодом процесса. Каким путем образуются меченые этилен, метан и пропан Аналогично (XI) можно предположить следующую Элементарную реакцию  [c.48]

    В отношении активности, вероятно, впервые вопрос оптимальной пористой структуры катализатора был рассмотрен Боресковым 133]. Анализируя размерности, Боресков пришел к выводу, что при невысоких давлениях оптимальной является неоднородная струн гура, [c.189]

    Суммирование следует проводить до тех пор, пока сумма всех вероятностей от Ро до Рк, max, не достигнет 0,99. Всем к > femax отвечают такие значения активности, вероятность реализации которых в соответствии с распределением Пуассона < 0,01, т. е. все k > max можно приписать действию постороннего а-излучателя. [c.102]

    Этим же методом, исходя из п-бромфенилизоцианата, получают п-броманилид 2-фенилуксусной-С кислоты в виде игольчатых кристаллов с т. пл. 174—175° (перекристаллизацию проводят из смеси бензол — циклогексан или из эфира). Двуокись углерода содержит около 1 /о первоначальной активности, вероятно, за счет незначительного декарбоксилирования фенилуксусной-1-С кислоты, как это имеет место при реакции Дакина — Веста [2]. [c.442]

    Ввиду участия железа непосредственно в реакции с переходом его в окислы взаимодействие не может быть рассматриваемо как катализируемое железом железо здесь — один из ингредиентов сложной, по меньшей мере двухфазной, химической системы и участник последовательно развивающихся взаимодействий. Тем не менее, наблюдаются в этом процессе определенно каталитические влияния. Прежде всего само железо обнаруживает разную степень активности, вероятно вызываемую или весьма малыми примесями посторонних веществ или особенностями его макро-и микроструктуры. Причины этих антикаталитических, тормозящих влияний требуют научного объяснения. Затем, как выше было уже установлено, весьма существенным фактором в процессе восстановления железом оказывается присутствие электролитов в водном растворе. Присутствие ионов, как анионов (чаще всего СГ), так и катионов (Fe , Fe", Na , АГ", Са" и др.), ускоряет процесс или содействует его своеобразному течению, главным образом в направлении получения особой формы окислов железа. Примесь медной соли в процессе восстановления железом ускоряет реакцию (А. Е. Порай-Кошиц). Ввиду более низкого положения меди сравнительно с железом в ряду напряжений последнее явление может найти себе объяснение в образовании медно-железной пары на поверхности железа, более активно содействующей ионному распаду воды. Влияние же таких электролитов, как Na l и т. п., на процесс железного восстановления нуждается в объяснении. [c.495]


    В отличие от О-гликозидов апигенина, С-гликозид его - сапонаретин - обладает более высокой противовирусной активностью. Вероятно, активность связана с наличием свободной фенольной гидроксигруппой у С-7. Это подтверждается и на при.мере О- и С-гликозидов лютеолина. При пpoявJ eнии высокой активности агликона, его 7-0-глюкозид не активен, а ориентин (8-С-глюкозид лютеолина) проявляет значительную активность. [c.139]

    При гидролизе одной молекулы АТР перемещаются два иона кальция фосфатная группа АТР переносится на остаток аспарагиновой кислоты в молекуле АТРазы. Если полностью удалить липиды, АТРаза теряет свою активность вероятно, липиды составляют важную часть системы, как и в случае Na+,K" -Ha o a. [c.179]

    Появление целлюлаз в культуральной жидкости обычно запаздывает по сравнению с образованием биомассы и соответствует логарифмической фазе, когда в среде остается мало нерастворимого субстрата, а максимума может достигать уже в фазе отмирания культуры, когда в результате лизиса клеток в раствор выходят внутриклеточные и связанные с клеточной стенкой ферменты. После этого обычно снижается их активность, вероятно, за счет протеолиза [1]. [c.110]

    Очень важно продолжать исследование механизма реакций гидронитроочистки. Поскольку определяющим скорость процесса является разрыв связи N—С (см. разд. 7.3.1), можно предположить, что увеличение взаимодействия азот — катализатор будет иметь важное значение в попытках улучшить гидроденитрогенизационную активность. Вероятно, что обсуждавшиеся выше вариации состава некоторых сложных оксидов, оксисульфидов и других соединений приведут к оптимизации этого свойс1ва. [c.220]

    Адсорбированный радикал, находящийся в состоянии слабой гомеополярной связп с поверхностью, сохраняет свою свободную валентность ненасыщенной, а в состоянии прочной гомеополярной связи перестает быть радикалом и насыщает свою свободную валентность свободным электроном решетки. При ионной связи адсорбированного атома А с решеткой адсорбента L адсорбционными центрами служат ионы поверхности кристалла. Ионная связь, так же как и прочная гомеополярная, представляет собой состояние с насыщенной валентностью. Следовательно, свободный радикал в объеме остается радикалом на поверхности только в случае образования слабой гомеополярной связи [153], или, как считает Воеводский [155], гетерогенный радикал типа Н. ..L представляет собой атом И, потерявший 20% своей активности. Вероятно, все эти связи легко переходят друг в друга. [c.51]

    Релей и Харди, а также Ленгмюр [53] указали на то, что место каталитической активности, вероятно, ограничено пленкой реагирующих веществ, адсср-бирсванных на поверхности катализатсра. Форести [35] поддерживал мнение, что поверхность катализатора, например никеля, образована адсорбционными центрами с разной способностью адсорбировать и что каталитическая активность определяется центрами, способными адсорбировать газ и удерживать его прочными связями. [c.117]

    Все неорганические катализаторы могут быть в общем виде классифицированы как кислотные (акцепторы пары электронов), основные (доноры пары электронов) и моиоэлектронные (окислительно-восстановительные, активирующие водород). Известны также катализаторы, обладающие одновременно кислотными и электронными свойствами или основными и электронными. Таким образом, имеются катализаторы пяти классов кислотные, основные, электронные, электронно-кислотные и электронно-основные. Кроме того, кислотам свойственна некоторая щелочность и основаниям — некоторая кислотность. Поведение этих веществ в различных условиях таково, что проявляется только одно из этих свойств, а сопутствующее ему отступает на задний план и поэтому о нем забывают. Однако их каталитическая активность, вероятно, чаще, чем это можно предполагать, в какой-то степени объясняется обоими этими сопряженными свойствами. [c.49]

    Было также исследовано действие диметиланилина на перекиси бензоила, замещенные в ядре [921, причем наблюдались изменения активности, которые могут быть приведены в соответствие с уравнением Гаммета. Эти наблюдения подтверждают для таких реакций механизм передачи электрона, показанный в приведенном выше химическом уравнении. В связи с этим стоит отметить, что диметилтолуидин более активен, чем диметиланилин [93] такая повышенная активность, вероятно, обусловлена свойством ге-метильной группы отдавать электрон. [c.199]

    Противоизносные и противозадирные (гипоидные) присадки. В консистентных смазках обычно применяются такие же маслорастзоримые химически активные противозадирные и противоизносные присадки, как и в маслах [41]. Хорошими противоизносными присадками являются соединения фосфора, например трикрезилфосфат. Соединения, содержащие серу или хлор, например осерненное спермацетовое масло или хлорированный парафин, улучшают противозадирные свойства, но несколько снижают противоизносные свойства [157]. Иногда они со Бременем частично утрачивают активность, вероятно, в результате взаимодействия с мыльными загустителями. Соединения свинца, например нафтенаты, сами по себе не являются активными присадками, но они усиливают противозадир-ное действие сернистых или хлорных присадок и, возможно, образуют с ними комплексные соединения [294]. В одном соединении может присутствовать несколько активных элементов, например диамилдитиокарбами-яат свинца, дибутилдитиофосфат цинка, сульфохлорированное сало такие сочетания обеспечивают высокие противозадирные свойства смазок. [c.150]

    Тиотетралины, лишенные боковых радикалов, имеют высокую коррозионную активность. Вероятно, боковой радикал экранирует водородную связь в тиольной группе. [c.484]

    Предполагается также, что в качестве модуляторов и даже внутриклеточных посредников действия некоторых гормонов функционируют ионы Са и цитоплазматический Са -связывающий белок кальмодулин. Свободные ионы Са присутствуют в цитозоле в очень низких концентрациях-менее 10" М. При действии некоторых гормонов концентрация ионов Са " возрастает. Ионы Са влияют на многие виды внутриклеточной активности, вероятно, посредством связывания с кальмодулином, который стимулирует фосфодиэстеразу и различные протеинкиназы, участвующие в углеводном обмене, мышечном сокращении и механизмах внутриклеточного мембранного транспорта. [c.807]

    Определенный успех в синтезе диэтилкетона в присутствии водорода был достигнут при проведении реакции в газовой фазе [24—26]. Применяя высокие концентрации этилена при температуре 65° С и давлении 21 ат в присутствии кобальтового катализатора, авторы получали диэтилкетон с выходом 60%. В качестве побочной реакции, очевидно, шел синтез углеводородов из водорода и окиси углерода по Фишеру-Тропшу. Особое внимание уделялось приготовлению катализатора на носителе обычно применялась смесь Со — СоО на AljOg с добавками (NagO), увеличиваюш ими срок службы катализатора. Авторы предполагают, что для получения хорошего катализатора необходимо соблюдать оптимальное соотношение металлического кобальта и его окиси, причем это соотношение необходимо поддерживать постоянным в условиях реакции. Однако и при соблюдении всех предосторожностей катализатор терял значительную часть активности примерно за 80 ч. Это снижение активности, вероятно, вызвано потерей кобальта в виде карбонилов с продуктами реакции. [c.165]

    При полимеризации в присутствии окисноалюминиевого катализатора важную роль, по-видимому, играет адсорбция мономера на поверхности окиси алюминия. Вообще известно, что у-окись алюминия является сильным адсорбентом, а а-окись алюминия обладает слабой адсорбционной способностью. а-Окись алюминия оказалась неактивной для полимеризации окиси пропилена. Можно допустить, что существует тесная связь между адсорбционной способностью и каталитической активностью. Вероятно, окись пропилена адсорбируется на окиси алюминия, вступая в координационную связь с атомом алюминия за счет свободной пары электронов атома кислорода, что напоминает хемосорбцию ацетальдегида на окиси алюминия, обсуждавшуюся ранее. [c.239]

    По-видимому, складывание молекул со спиральной конформацией придает определенные морфологические особенности (знак спирали не изменяется при повороте), существенные для межцепной активности, вероятно, вследствие затруднения межламеллярных контактов. Можно полагать, что в ряде случаев именно это приводит к уменьшению выхода сшивания и к преобладанию процессов деструкции. Об этом свидетельствует, в частности, заметное возрастание выхода радиационного сшивания у деструктирующихся полимеров в присутствии полифункциональных мономеров (пластификация) [c.104]

    Таким образом, изменяя условия тренировки образца и проведения опыта (Т трен. нг, 7 опыта) И тем самым число активных центров и их энергию связи с Нг в пределах одного оксида, можно преднамеренно по хе-мосорбционным данным изменять каталитическую активность. Вероятно, наблюдаемое в работах [8, 18] различие в расположении оксида лантана в ряду гидрирующей активности о. р. 3. э. можно объяснить изменением таких условий. На рис. 4 проведено сопоставление каталитической активности некоторых о. р. 3. э. при 293 К, позволяющее расположить их в следующий ряд  [c.67]

    Пероксидаза, применявшаяся в этих опытах, была приготовлена из корней хрена описанным ранее методом с той разницей, что при осаждении фермента из водноспиртового раствора к абсолютному спирту не прибавлялся эфир. Оказалось, что при длительном соприкасании с эфиром пероксидаза теряет в большей или меньшей степени свою активность, вероятно, вследствие известного св(шства эфира очень легко образовывать активные перекиси , которые частично разрушают фермент. [c.391]

    Важно отметить, что, хотя биологическая активность порфиромицина и мито-Ашцина очень сходна, митомиции (при дозе, в 10—50 раз превышающей эффективную дозу порфиромицина) не обладает стерилизующим действием (частное сообщение Л а Брека). Это различие в биологической активности, вероятно, можно объяснить присутствием метильной группы в положении 1а, ведущим к изменению проницаемости или способности к переносу. Действие порфиромицина на насекомых не было достаточно тщательно изучено, чтобы выяснить необходимость его активации для эффективной стерилизации насекомых. [c.197]

    Такая дегидрогенизующая и дегалоидирующая активность, вероятно, происходит при синтезе производных флуорена, о чем недавно сообщалось в литературе. Как было сообщено, дифенил дает с дихлорметаном и хлористым алюминием флуорен (см. стр. 117 )  [c.428]

    Однако если применить третий моль х. юристого алюминия, то первоначально образующаяся хлоралюмипиевая соль уксусной кислоты то ке становится активной, вероятно, согласно реакции  [c.669]


Смотреть страницы где упоминается термин Активность вероятностей: [c.472]    [c.71]    [c.239]    [c.84]    [c.465]    [c.201]    [c.62]    [c.75]    [c.154]    [c.343]    [c.543]    [c.195]    [c.300]   
Основы химии полимеров (1974) -- [ c.374 , c.376 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вероятность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте